化工热力学答案

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1题
解:
BBBtnPTBtB

nndndVnVVA2119.023773.1625.165.0,,

当5.0Bnmol时,
BV
18.62cm3 mol

-1

且,
tV
1010.35cm3

由于BBAAtVnVnV,
56.55181000An
mol

所以,1302.1856.5562.185.035.1010molcmnVnVVABBtA
2题
1. 用PR方程计算2026.5kPa和344.05K的下列丙烯(1)-异丁烷(2
)体系的摩尔体积、组

分逸度和总逸度。(a)5.01x的液相;(b)6553.01y的气相。(设012k)
解:本题属于均相性质计算。其中,组分逸度系数和组分逸度属于敞开系统的性质,而混合
物的逸度系数和逸度属于封闭系统的性质。

采用状态方程模型,需要输入纯组分的iciciPT,,,以确定PR方程常数,从附表查得各

组分的iciciPT,,并列于下表
丙烯和异丁烷的iciciPT,,
组分,i
ciT/K ciP/MPa i

丙烯(1)
304.19 7.381 0.225
异丁烷(2)
425.18 3.797 0.193
对于二元均相混合物,若给定了温度、压力和组成三个独立变量,系统的状态就确定下
来了,并可以确定体系的状态为气相。

另外,对于混合物,还需要二元相互作用参数,已知012k。

计算过程是

2,1,iba

ii

ba,Vln;2,1ˆlnii





PfxPfiiilnln,ˆlnˆln

用软件来计算。启动软件后,输入iciciPT,,和独立变量,即能方便地得到结果,并可
演示计算过程。

PR方程计算气相混合物的热力学性质
15.273TK,061.1P
MPa,1038.0,8962.021yy
纯组分常数
1930018,8.42623521aa
(MPa cm6 mol-2)

46431.72,65612.2621bb
(cm3mol-1)
混合物常数
41101.31,6.511634ba

摩尔体积
21.1934vV
(cm3mol-1)

组分逸度系数
2504.0ˆln,07510.0ˆln21
vv


组分逸度viiviPyfˆˆ 4565.2ˆln,1255.0ˆln21vvff
混合物逸度系数,表3-1c
09330.0ln
v

混合物逸度vlvPf 03409.0lnvf
分析计算结果知
无论是液相还是气相的均相性质,均能由此方法来完成。
状态方程除了能计算P-V-T、逸度性质外,还能计算许多其它的热力学性质,如焓、熵等,
它们在化工过程中都十分有用。同时也表明,经典热力学在物性相互推算中的强大作用
3题

2.
常压下的三元气体混合物的32312115.03.02.0lnyyyyyy,求等摩尔混合物的

321
ˆ,ˆ,ˆ
fff

解:




313222
1323121,,1
1

3.025.02.015.03.02.0lnˆln3,2yyyyydnnnnnnnnnndnnnPT





同样得
23312
12
15.065.02.0ˆlnyyyy

22212
13
15.025.03.0ˆlnyyyy

组分逸度分别是

511.10ˆlnˆln111Pyf

同样得

538.10ˆlnˆln222Pyf


505.10ˆlnˆln223Pyf

4题
3. 三元混合物的各组分摩尔分数分别0.25,0.3和0.45,在6.585MPa和348K
下的各组分的

逸度系数分别是0.72,0.65和0.91,求混合物的逸度。
解:
254.091.0ln45.065.0ln3.072.0ln25.0ˆlnlniiy



631.1)254.0(585.6lnlnlnPf

)MPa(109.5f
6题
4. 已知环己烷(1)-苯(2)体系在40
℃时的超额吉氏函数是21458.0xxRTGE和

3.24,6.2421ssPPkPa,求(a)fffll,ˆ,ˆ,,
2121


;(b)1,22,1,HH;(c)*2*1,。

解:(a)由于iln是RTGE的偏摩尔性质,由偏摩尔性质的定义知


2
2,,11
458.0ln2xnRTnGnPTE

同样得到
2
12
458.0lnx

(b)
2
2
458.0111111116.24ˆx
sll

exxPxff


同样得
2
1
458.0222222223.24ˆx
sll

exxPxff


*112,1fH同理*
2

2
1,2

f
H

由(c)的计算结果可得
1,22,1
HH和

(c)由 ixiiiiilnlimlnlnlnln0*得到*lni

)1(458.0ln22*1x

)1(458.0ln21*2x