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第一部分名校考研真题第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物碱性最强的是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】（A）【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。
氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。
2．下列化合物中，酸性最强的是（）。
[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。
3．下列物种作为离去基团时最易离去的是（）。
[大连理工大学2004研]【答案】（A）【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。
二、简答题1．为什么？[上海大学2004研]答：甲氧基的给电子共轭效应使对位电子云密度增大，从而使对位酚羟基的酸性减弱，而间位甲氧基只有吸电子的诱导效应而无给电子的共轭效应，故间甲氧基苯酚的酸性比对甲氧基苯酚强。
2．从反应机理说明为什么烷芳混合醚（ArOR）在与氢碘酸共热时，只得到RI和ArOH，而不是ArI和ROH。
[南京大学2002研]答：醚与氢碘酸共热时先生成烊盐，然后发生碳氧键的断裂，生成醇和碘代烷。
对于混合醚，碳氧键断裂的顺序为：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基，芳基与氧的孤对电子共轭，因此烷芳混合醚与氢碘酸共热时，芳基与氧相连的碳氧键没有断裂，烷基与氧相连的碳氧键断裂，产物为酚和碘代烷。
3．化合物（A）和（B）中哪个酸性较强？（C）和（D）相比较呢？简述理由。
[华东理工大学2003研]答：硝基的吸电子共轭效应，使邻、对位电子云密度降低，酚羟基的酸性增强，故酸性（B）＞（A）；甲基的立体效应使（C）中硝基的π-π共轭效应减弱。
化合物（A）和（B）中酸性（B）＞（A）；化合物（C）和（D）中酸性（D）＞（C）。
甲基的立体效应使（C）中硝基的共轭效应减弱。
4．以苯以及必要的有机、无机试剂为原料合成3，4，5-三溴苯酚。
[武汉大学2002研]答：酚羟基为邻对位定位基，若先合成苯酚，再溴化将得到2，4，6一三溴苯酚，而题目要求合成3，4，5一三溴苯酚，故必须借助氨基的定位效应来定位，然后通过重氮化来完成目标产物的合成。
课时作业11酚错误!基础巩固错误!A．都能溶于水，但溶解性都比乙醇差B．都能与金属钠反应放出氢气C．都显弱酸性,且酸性都弱于碳酸D．苯酚与FeCl3溶液作用显紫色,环己醇中加入FeCl3溶液无明显现象解析：苯酚显弱酸性，其酸性比碳酸的弱,而环己醇显中性。
答案:C3．能证明苯酚的酸性很弱的实验有（）A．常温下苯酚在水中的溶解度不大B．能跟NaOH溶液反应C．遇FeCl3溶液变紫色D．将CO2通入苯酚钠溶液中，出现浑浊解析：判断苯酚酸性很弱的依据是利用“强酸”制“弱酸”的原理.A项不能根据溶解度大小判断酸性强弱;B项说明苯酚有酸性，不能说明是弱酸性；C项是苯酚的特征反应，用于检验苯酚的存在,而不能说明苯酚有弱酸性；D项H2CO3是弱酸，能将苯酚制出,说明苯酚酸性比H2CO3弱,即为酸性很弱的物质。
答案:D4．下列说法正确的是 ( ）A．苯和苯酚都能与溴水发生取代反应B．苯酚(）和苯甲醇()互为同系物C．在苯酚溶液中滴加少量FeCl3溶液,溶液立即变紫色D．苯酚的苯环上的5个氢原子都容易被取代解析：苯在催化剂作用下与液溴才能发生取代反应,苯酚却可与浓溴水发生取代反应；同系物要求结构必须相似，苯酚和苯甲醇的羟基连接的位置不同，所以两者类别不同；苯酚溶液遇FeCl3溶液发生显色反应,这是酚类物质的特征反应；由于羟基对苯环的影响,使得苯环邻、对位的氢原子比较活泼,容易发生取代反应,而不是5个氢原子都容易发生取代反应。
答案：C5．向下列溶液中通入过量CO2，最终出现浑浊的是（)A．氢氧化钙饱和溶液B．苯酚钠溶液C．氯化钙饱和溶液D．醋酸钠饱和溶液解析：通入过量的CO2，选项A将生成易溶的Ca（HCO3)2而得澄清溶液；选项C、D不与CO2反应，因碳酸的酸性比盐酸、醋酸都要弱;只有选项B能生成溶解度较小的而使溶液变浑浊。
答案：B6．苯酚与乙醇在性质上有很大差别的原因是（）A．官能团不同B．常温下状态不同C．相对分子质量不同D．官能团所连烃基不同解析：苯酚与乙醇的官能团均为羟基，但由于受苯环的影响，使酚羟基比醇羟基更活泼。
第19章酚和醌
一、选择题
下列化合物进行亲电取代反应最容易的是（）。
A．苯酚
B．苯乙酮
C．苯
D．甲苯
【答案】A
二、填空题
写出下列化合物酸度增强顺序。
A．苯酚
B．4-乙酰苯酚
C．2-乙酰苯酚
【答案】A＜C＜B
三、简答题
1．环己醇中混有少量的苯酚，试除去之。
答：加氢氧化钠溶液振荡，使苯酚溶在氢氧化钠溶液中而除去。
2．2，4，6-三叔丁基苯酚在乙酸溶液中与溴反应，生成化合物（A），分子式为，产率几乎是定量的。
（A）的红外光谱中在1630cm-1和1650cm-1处有吸收峰，谱有三个单峰，其面积比为9:18:2，试推测（A）的结构。
答：2，4，6-三叔丁基苯酚的环上电子云密度较高，很容易在酸性条件下与溴发生下列反应：
3．请设计出分离“对甲基苯酚、间硝基苯甲酸、邻二甲苯”混合物的流程图。
答：
4．由苯酚及不超过4个碳原子的有机化合物和其他必要试剂为原料，合成局部麻醉。
答：。
第三部分章节题库第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物发生溴化反应，反应速率最快的是（）。
A．苯B．苯甲酸C．苯酚【答案】C【解析】羧基是钝化苯环的，难发生亲电取代反应；羟基是活化苯环的，易发生亲电取代反应。
二、简答题１．写出下列化合物的名称。
答：（1）间－苯二酚（1，3－苯二酚）（2）4－硝基－1，3－苯二酚（3）2－硝基－5－羟基苯甲酸（4）2－甲基－6－羟基－1，4－萘二磺酸（5）7－氨基－3－氯－1－萘酚２．有毒常春藤和栎木中具有刺激气味的物质叫漆酚，根据如下实验报告，写出漆酚A 的结构和反应中间体B~I的结构。
答：３．。
答：４．2，4，6－三叔丁基苯酚在醋酸溶液中与溴反应，生产化合物A（C18H29BrO），产率差不多是定量的。
A的红外光谱图中在1630cm－1和1650cm－1处有吸收峰，1HNMR 谱图中有3个单峰δH＝1.19、1.26和6.90，其面积比为9:18:2。
试推测A的结构。
答：A．５．完成下列合成反应，可用其他任何必要的试剂。
（1）由均三甲苯（1，3，5－三甲苯）合成2，4，6－三甲基苯酚；（2）由苯酚合成对叔丁基苯酚；（3）由苯酚合成2－溴乙基苯基醚；（4）由间甲苯酚合成2，6－二硝基－4－叔丁基－3－甲基茴香醚。
答：６．用化学方法把下列混合物分离成单一组分。
（1）苯酚和环己醇混合物；（2）2，4，6－三硝基苯酚和2，4，6－三硝基甲苯混合物。
答：７．按酸性由大到小的顺序排列下列各组中的化合物。
（1）苯甲酸，环己醇，苯酚，碳酸，硫酸，水；（2）苯酚，间氯苯酚，间甲基苯酚，间硝基苯酚；（3）对溴苯酚，间溴苯酚，3，5－二溴苯酚。
答：（1）硫酸＞苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞水＞环己醇；（2）间硝基苯酚＞间氯苯酚＞苯酚＞间甲基苯酚（取代基在间位时，主要考虑诱导效应；吸电子取代基有利于羟基质子的解离，使酸性增加）；（3）3，5－二溴苯酚＞间溴苯酚＞对溴苯酚（溴在对位时，表现吸电子诱导效应和给电子共轭效应；在间位时，只表现吸电子诱导效应）。
醌类(二)一、多项选择题1. 小分子的羟基萘醌类化合物具有A.酸性B.碱性C.升华性D.强氧化性E.与金属离子络合的性质答案：AC2. 下列化合物的IR光谱中，具有2个羰基信号的是A.1-羟基蒽醌B.1，2-二羟基蒽醌C.1，4-二羟基蒽醌D.1，5-二羟基蒽醌E.1，8-二羟基蒽醌答案：ABE3. 下列符合丹参醌ⅡA的说法有A.有明显的泻下作用B.能溶于水C.能发生菲格尔反应D.能与醋酸镁反应变红色E.有较强的扩张冠状动脉作用答案：CE4. 能与氢氧化钠溶液反应呈红色的化合物是A.甘草酸B.大黄酸C.阿魏酸D.芦荟苷E.芦荟大黄素答案：BE5. 大黄中致泻的主要成分是A.番泻苷AB.番泻苷BC.番泻苷CD.番泻苷DE.大黄酸蒽酮答案：ABCD6. 属于大黄素型蒽醌的化合物是A.大黄酸B.大黄酸葡萄糖苷C.芦荟大黄素D.芦荟苷E.番泻苷A答案：ABC7. 欲同时提出游离蒽醌及蒽醌苷，可用溶剂B.乙醇C.氯仿D.氢氧化钠水溶液E.盐酸水溶液答案：BD8. 下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是A.羟基蒽醌类B.蒽酚C.蒽酮D.二蒽酮E.羟基蒽醌苷答案：BCD9. 在碳酸钠溶液中可溶解的成分有A.番泻苷AB.大黄酸C.大黄素D.大黄酚E.大黄素甲醚答案：ABC10. 将下述物质混合后溶于乙醚，用5%碳酸钠溶液萃取，能够被萃取出来的是A.丹参新醌甲B.紫草素D.大黄酸E.茜草素答案：ACDE11. 需要在碱性条件下进行的反应有A.Borntrager反应B.Feigl反应C.无色亚甲蓝显色试验D.Kesting-Craven反应E.醋酸镁反应答案：ABD12. 下列有关苯醌类化合物的论述，正确的是A.多以游离状态存在B.可用水蒸气蒸馏法提取C.可分为邻苯醌和对苯醌两类D.天然存在者多为对苯醌衍生物E.醌核上有羟基时，可溶于碳酸氢钠答案：ABCDE13. 分离羟基蒽醌的常用吸附剂为A.硅胶B.聚酰胺C.氧化铝D.活性炭E.葡聚糖凝胶答案：ABE14. 具有对醌结构的化合物是A.紫草素B.异紫草素C.丹参醌ⅡAD.大黄酸E.芦荟苷答案：ABD15. 下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有A.与醋酸镁反应呈紫红色B.与Molish试剂有阳性反应C.呈酸性D.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围E.可溶于5%的Na2CO3水溶液中答案：BCDE16. 水解后能产生有旋光的苷元的化合物是A.番泻苷AB.番泻苷BC.番泻苷CD.番泻苷DE.芦荟苷答案：AC17. 苯醌和萘醌共有的反应是A.Borntrager反应B.Feigt反应C.无色亚甲蓝显色试验D.活性亚甲基试剂反应E.醋酸镁反应答案：BC18. 下列有关游离蒽醌类化合物的论述，正确的是A.多为有色固体B.多有荧光C.具有升华性D.具有酸性E.具有水溶性答案：ABCD19. 游离蒽醌母核质谱的特征是A.分子离子峰多为基峰B.有[M-CO]+峰C.有[M-2CO]+峰D.双电荷离子峰E.未见分子离子峰答案：ABCD20. Feigl反应的试剂包括A.碱B.甲醛C.邻二硝基苯D.醋酸镁E.丙二酸酯答案：ABC21. 下列各组化合物中，属于互变异构体的是A.番泻苷A与番泻苷BB.番泻苷C与番泻苷DC.紫草素与异紫草素D.氧化蒽醌与蒽二酚E.蒽酮与蒽酚答案：DE22. 可用于检识游离萘醌类化合物的显色反应有A．Feigl反应S．Liebermann-Burehard反应C．Kesting-Craven反应D．Kedde反应E．Molish反应答案：AC23. 含有大黄素型蒽醌的中药有A.大黄B.虎杖C.茜草D.紫草E.丹参答案：AB二、配伍选择题1. 大黄酚的结构是答案：A2. 大黄素的结构是答案：D3. 大黄酸的结构是答案：B4. 芦荟大黄素的结构是答案：C5. 大黄素甲醚的结构是答案：EA.碱液反应B.醋酸镁反应C.无色亚甲蓝试验D.α-萘酚-浓硫酸试验E.浓硫酸反应6. 区别大黄素与大黄素葡萄糖苷时选用答案：D7. 区别1，8-二羟基蒽醌与1，8-二羟基蒽酮时选用答案：A8. 区别5，8-二羟基蒽醌与5，6-二羟基蒽醌时选用答案：B9. 区别丹参素与丹参醌时选用答案：E10. 区别羟基蒽醌与羟基萘醌时选用答案：CA.Feigl反应B.无色亚甲蓝显色试验C.Keller-Killia反应D.Borntrager's反应E.与金属离子的络合反应11. 用于区别苯醌和蒽醌的反应是答案：B12. 羟基蒽醌类化合物遇碱颜色改变或加深的反应称为答案：D13. 能与茜草素反应，显蓝色的是答案：EA.日照蒽酮B.萘醌C.菲醌D.大黄素型蒽醌E.茜草素型蒽醌14. 中药紫草中的主要有效成分属于答案：B15. 中药大黄中的主要有效成分属于答案：D16. 中药虎杖中的主要有效成分属于答案：DA.虎杖苷B.丹酚酸BC.大黄酸D.丹参酮ⅡE.β，β-二甲基丙烯酰阿卡宁17. 《中国药典》中对大黄进行定性鉴别和含量测定的指标成分为答案：C18. 《中国药典》中对丹参进行定性鉴别和含量测定的指标成分为答案：B19. 《中国药典》中对紫草进行定性鉴别和含量测定的指标成分为答案：E20. 《中国药典》中对虎杖进行定性鉴别和含量测定的指标成分为答案：AA.大黄素B.芦荟大黄素C.大黄素-β-D-葡萄糖苷D.芦荟苷E.番泻苷A21. 属于碳苷的是答案：D22. 属于二蒽酮苷的是答案：E23. 不易被稀盐酸水解的是答案：D24. 泻下作用最强的是答案：E25. 虽不溶于水，但可溶于碳酸钠溶液的是答案：A。
（一） 酚一．酚的分类和命名根据羟基所连芳环的不同，酚类可分为苯酚、萘酚、蒽酚等。
根据羟基的数目，酚类又可分为一元酚、二元酚和多元酚等。
酚的命名是根据羟基所连芳环的名称叫做“某酚”，芳环上的烷基、烷氧基、卤原子、氨基、硝基等作为取代基，若芳环上连有羧基、磺酸基、羰基、氰基等，则酚羟基作为取代基。
例如：1-萘酚 或 α-萘酚 苯酚（石炭酸） 4-乙基苯酚 5-甲氧基-2-溴苯酚2,4,6-三硝基苯酚 3-甲基-4-羟基苯磺酸 1,3,5-苯三酚 1,2,3-苯三酚 （苦味酸） （均苯三酚） （连苯三酚）二．酚的物理性质常温下，除了少数烷基酚为液体外，大多数酚为固体。
由于分子间可以形成氢键，因此酚的沸点都很高。
邻位上有氟、羟基或硝基的酚，分子内可形成氢键，但分子间不能发生缔合，它们的沸点低于其间位和对位异构体。
纯净的酚是无色固体，但因容易被空气中的氧氧化，常含有有色杂质。
酚在常温下微溶于水，加热则溶解度增加。
随着羟基数目增多，酚在水中的溶解度增大。
酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。
三．酚的化学性质酚和醇具有相同的官能团，但酚羟基直接与苯环相连，氧原子的p 轨道与芳环的π轨道形成p —π共轭体系，导致氧原子的电子云密度降低，使得碳氧键的极性减弱而不易断裂，不能像醇羟基那样发生亲核取代反应或消除反应。
同时，酚羟基中氧原子的电子云密度降低致使氧氢键的极性增加，与醇相比，酚的酸性明显增强。
另外，由于酚羟基的给电子效应，使苯环上的电子云密度增加，芳环上的亲电取代反应更容易进行。
OH OH OH 2H 5OHBrCH 3OOHOHOHNO 2O 2N2SO 3H CH 3HOOHHOOH苯酚中p-π共轭示意图综上所述，酚的主要化学性质可归纳如下：1．酸性酚类化合物呈酸性，大多数酚的pKa 都在10左右，酸性强于水和醇，能与强碱溶液苯酚的酸性比碳酸弱，能溶于碳酸钠溶液，但不能溶于碳酸氢钠溶液，在苯酚钠的溶液中通入二氧化碳能使苯酚游离出来。
