顺酐酯化加氢制BDO

山西三维集团公司项目简介一、7.5万吨/年1，4-丁二醇项目1，4-丁二醇（BDO）是一种重要的基本有机化工原料，广泛应用做溶剂、医药、固化剂、农药、合成革、纤维、工程塑料等。

BDO生产工艺主要有炔醛法和顺酐法。

三维公司前两期BDO装置均为炔醛法工艺，第三期7.5万吨1，4-丁二醇项目采用目前世界最先进的顺酐酯化加氢(DPT法)生产工艺。

顺酐法工艺具有流程较短，原材料、辅助材料和公用工程消耗指标低，“三废”排放低等优点。

7.5万吨BDO装置主产BDO4.6万吨，顺产四氢呋喃（THF）1.8万吨和γ-丁内脂（GBL）0.6万吨，无中间产品输出。

产品的品种和产量可以根据市场进行调节，相应产品的市场竞争力增强。

其中BDO调节范围为0-100%，THF为0-100%，GBL为0-18% 。

项目建设总投资约为53000万元，以引进英国软件技术为主，并进口专有设备和关键设备等。

主要进口单酯反应器、反应塔和加氢反应器等专利设备，其它关键设备基本立足国内加工制造。

该项目于2007年3月15日开工（开始打桩），目前正进行钢结构施工。

计划10月份完成设备安装，12月30日机械竣工，2009年1季度装置预试车、2季度投料试车。

该项目达产后，预计年销售收入125000万元，利税15000万元。

三维公司BDO总产能将达到15万吨，位居全国第一、世界第四。

二、20万吨/年粗苯精制项目建设20万吨粗苯精制项目是三维公司基于山西省焦炭产量大、粗苯资源丰富等有利因素所做出的一项重要决策，完全符合国家和山西省大力发展煤化工产业的政策导向。

苯在常温下是无色、易挥发、易燃、具有强烈芳香气味的液体，是重要的基本有机原料之一。

我国纯苯主要用于化学工业，以苯为原料生产的化工产品有苯乙烯、环己烷、苯酚、氯化苯、硝基苯、烷基苯和顺酐等。

三维公司20万吨粗苯精制装置为世界并列最大规模生产装置。

项目系引进德国Uhde公司先进的粗苯加氢精制工艺，由中国华陆工程公司进行基础设计和详细设计。

国内能设计一，四丁二醇设计院？南京工程公司(七院) －－沙特1，4-丁二醇（BDO）装置－－顺酐法BDO天辰工程公司(一院) －－南京蓝星－－顺酐法BDO天津市化工设计院－－－浙江华辰－－顺酐法BDO成达工程公司(八院)－－四川天华、**美克－－炔醛法BDO华陆工程科技(六院)－－胜利东港、山西三维－－顺酐法、炔醛法、陕西陕化BDO、东营胜利中亚化工已经投产的是天辰工程公司给蓝星石化（南京）做的，还有一套是天津市化工设计院给浙江华辰做的，正在设计中，这两套的技术都是英国DAVY公司的。

5.5万吨/年，其中包括 BDO(1.4丁二醇),GBL(γ丁内酯),THF(四氢呋喃)。

二、天然气做原料制取BDO工艺流程：通过天然气部分氧化法工艺生产乙炔、乙炔尾气生产甲醇、甲醇氧化生成甲醛，再通过乙炔与甲醛加氢合成生产1，4-丁二醇。

包括天然气制乙炔装置、甲醇装置、甲醇制甲醛装置、BDO装置、热电装置、公用工程、空分装置，该工艺路线具有密闭生产模式，高效、节能、成本低，三废排放少的特点。

天然气做BDO，关键点有几个：NG做乙炔，技术在中石化川维集团手中，石化系统内尚可以用，外部基本没戏；炔醛法BDO技术，国内山西三维已经很好的掌握了，包括六院作为设计单位也仅仅是一个图纸翻版者，并不掌握技术；天然气乙炔尾气生产甲醇或合成氨，技术上已经很成熟，国内多家技术单位能够提供技术支持；天然气乙炔过程中还会副产炭黑，技术复杂，也需要从石化系统提供。

或者从国外引进！顺酐酯化加氢工艺路线可能更加有竞争力。

原因有：（１）天然气资源国内缺口很大，天然气作能源效益最佳；（２）电石乙炔法，环保问题很大；（３）国内顺酐产量已经很大，严重过剩，原料成本可以确定；（４）有上下游产业的来做更加有利。

1.4一丁二醇（BDO）是一种重要的有机化工产品，也是近年来发展最快的主要化工产品之一。

它可衍生出一系列高附加值的精细化工产品，如用于制备热塑性聚氨酯（TPU）、弹性纤维聚四亚甲基二醇醚（PTMEG）,聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、四氢呋喃（THF），y—丁内酯（GBL）。

顺酐的主要用途及国内市场现状顺酐的主要用途及国内市场现状顺酐主要应用于玻璃钢行业的原料不饱和聚酯树脂(UPR);加氢类产品中的1，4-丁二醇(BDO)、四氢呋喃(THF)和γ-丁内酯(GBL);也应用于涂料、润滑油添加剂、农药、酒石酸、琥珀酸及酐、四氢苯酐、改性松香等方面。

不饱和聚酯树脂(UPR):是热固型树脂的主要品种之一，由于其优良的机械性能、电性能和耐化学腐蚀性能，且加工工艺简便，因此应用广泛。

目前中国可以生产400余个牌号的UPR，主要品种包括邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型等，按用途和功能分类包括通用树脂、耐化学品树脂、阻燃树脂、浇注树脂、柔性树脂、人造大理石、BMC 与DMC树脂、装饰类树脂和特种树脂等。

中国的UPR市场中，增强类(玻璃钢用)树脂比例只占40,，而用于非增强类树脂的比例高达60,，在非增强类树脂中工艺树脂占34,，纽扣树脂占24,，人造大理石占19,。

UPR行业一直都是顺酐最主要的消费领域，通常占顺酐总消费量的40,~50,，而中国由于顺酐下游产品用途相对较少，其应用在UPR 行业的比例更是高达70,以上。

据报道，2003年中国UPR产量已超过72万吨，消费量突破85万吨，已成为世界最大的UPR消费国。

近几年，中国UPR行业一直保持高速增长，平均年增长幅度达到27.6,，这极大地激励和支撑了中国顺酐行业的发展。

在一般牌号的UPR生产原料中，顺酐所占比例为14,,17,。

据预测，2007,2008年间全国UPR产量将达到110万吨/年，以后将在110万吨/年上下波动，到2009年将消费顺酐约22万吨/年。

加氢类产品:顺酐在加氢类产品(包括BDO、THF和GBL等)中的应用，特别是在新型热塑性工程塑料聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和作为氨纶原料的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)中的应用，是过去10年间乃至今后较长一段时间内，能够大幅拉动全世界顺酐产品迅速增长的主要因素。

据统计，2004年全世界顺酐总年产能为159万吨，其中用于生产BDO、THF和GBL等产品的产能为41万吨/年，比例高达25.79,，我国在这方面的差距还很大。

印度将建首个大型顺酐工厂！•顺酐、丁二酸/酯与PBS类可降解材料产业论坛2021将于11.30-12.1在福州召开，新建BDO、顺酐、丁二酸/酯与PBS项目等，将是重点议题。

•中石化大连石化研究院、北京化工研究院、中化国际、庄信万丰、惠生工程、山西大学/迪阳化工、山东兰典、窦氏化学、中海油天津设计院等单位的专家将做大会报告。

•会议将安排参观考察全球最大BOPP薄膜生产企业的核心基地，与规划中的可降解材料基地—中景石化科技园。

11月2日，印度媒体报道，国有企业印度石油公司(IOC)将在其帕尼帕特炼油厂和石油综合工厂(PRPC)建立印度第一个大型顺酐(MAH)工厂，以生产增值化工产品。

该项目计划年产12万吨顺酐与2万吨BDO。

从第一阶段投资批准开始，该项目将在54个月内投入使用，投资额368.1亿卢比(约32亿人民币)。

该项目计划年产12万吨顺酐，用于生产特种产品，如聚酯树脂、表面涂料、增塑剂、农用化学品和润滑油添加剂。

该工厂还将每年生产2万吨的1,4-丁二醇(BDO)，用于生产聚氨酯、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)——一种工程级塑料和生物可降解纤维。

该工厂还将生产另一种增值化学品四氢呋喃(THF)，以加速制药行业的增长。

四氢呋喃还广泛应用于黏合剂和乙烯基薄膜。

该项目将使帕尼帕特炼油厂成为世界上最先进的综合化工和石化综合体之一。

顺酐为无色化合物，外观呈白色片状结晶，有强烈刺激性气味。

该化合物可溶于丙酮、乙醚等。

顺酐的主要应用包括用于浴室装置和汽车的不饱和聚酯树脂(UPR)。

顺酐的其他应用是BDO和THF。

顺酐通过苯或丁烷的氧化在商业上生产。

到2021财年，印度对顺酐的总需求约为8.3万吨，预计未来几年将以5.83%的复合年增长率增长。

分析人士认为，印度石油公司在提高顺酐及其衍生物的产能方面的投资旨在把握印度对顺酐不断增长的需求，由于对不饱和聚酯树脂的需求不断增长，该需求正在上升。

由于印度主要进口顺酐，随着12万吨的新增产能的投产，进口依存度预计将大幅下降。

BDO调查1,4-丁⼆醇1 概述1.1 理化性质1,4丁⼆醇别名：1,4-⼆羟基丁烷，简称：BDO，BD，BG。

英⽂名：1,4-butanediol；1,4-Butylene glycol;1,4-dihydroxybutane，分⼦式C4H1OO2,相对分⼦质量90.12,结构式为：HOCH2CH2CH2CH2OH。

其物化性能表现为：⽆⾊袖状液体，可燃，溶于⽔、甲醇、⼄醇、丙酮，以及聚醚与聚酯多元酵中，微溶于⼄醚，与脂肪族和芳⾹族烃不混溶。

质量标准：纯度：≥99.5%，⾊度≤10APHA，含⽔⽔≤500PPM，BDO的物理性质见下表：(表⼀) BDO物理性质BD有毒，着在患者或负伤的⽪上饮⽤时，起初会出现⿇醉作⽤，引起肝或肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经⿇痹⽽突然死亡。

⽣产设备应密闭，防⽌泄漏，操作⼈员穿戴防护⽤具。

⽪肤有创伤者严禁与本品接触。

1.2BDO包装储运BDO采⽤200升钢桶充氮密封包装，以⽕车或汽车槽车充氮密封贮运。

此外，在密封包装和不遇热条件下贮存时间不受限制；⾃然条件下，不爆炸，不⾃燃，但具可燃性。

1.3BDO的⽤途1.3.1、BDO是⼀种重要的有机化⼯及精细化⼯原料，它是⽣产聚对苯⼆甲酸丁⼆醇酯（PBT）⼯程塑料和PBT纤维的基本原料，⽽PBT塑料是最具发展前途的五⼤⼯程塑料之⼀。

1.3.2、BDO是⽣产四氢呋喃（THF）的主要原料。

四氢呋喃是重要的有机溶剂，其聚合⽣产聚四亚甲基醚⼆醇（PTMEG）是⽣产⾼弹性氨纶的基本原料。

氨纶主要⽤于⽣产⾼级运动服、游泳⾐等⾼弹性织品。

1.3.3、BDO是⽣产γ-丁内酯的主要原料。

γ-丁内酯主要⽤于⽣产α-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮（NMP），并由此衍⽣出⼄烯基吡咯烷酮、聚⼄烯基吡咯烷酮等⼀系列⾼附加值产品，⼴泛⽤于农药、医药和化妆品等⾏业。

1.3.4、BDO是⽣产聚氨酯⼈造⾰、聚氨酯弹性体和聚氨酯鞋底胶的重要原料。

聚氨酯弹性体⼴泛⽤于⽜筋鞋底、汽车实⼼轮胎、摩擦传动⽪带等。

1，4—丁二醇生产工艺及技术作者：李普杨银来源：《中国化工贸易·下旬刊》2017年第06期摘要：1，4-丁二醇（BDO）的化学性能与丙二醇、乙二醇相似，综合性能优良，是生产1，4-丁内酯、1，4-环氧丁烷、聚氨酯、1，3-丁二烯、乙缩醛及肥酸等化工产品的重要原料，因此BDO的市场需求量较大。

本文详细分析1，4-丁二醇生产工艺及技术。

关键词：1，4-丁二醇；生产工艺；技术要点1，4-丁二醇作为重要的化工原料，在化工行业中有着极为广泛的应用。

工业生产中1，4丁二醇制备方法较多，目前主要有丁二烯发、环氧丙烷法等，每种制备方法都有着自身优缺点。

本文以此为出发点，概述1，4-丁二醇的特点，详细分析常见的制备方法，最后对其进行展望。

1 1，4丁二醇概述1，4-丁二醇通常简称为BDO，这是化工生产中重要的原料。

1，4-丁二醇又称为BDO，化学分子式为C4H10O2，常温下为无色水溶性油状液体。

BDO制备过程中的衍生物种类繁多，其中多种产物在工业上具有重要的应用。

随着化工产业的不断进步，对1，4-丁二醇的需求量越来越高，研究BDO的制备工艺方法具有重要意义。

以1，4-丁二醇为原料衍生出THF、PBT及PTMEG等，这些衍生物在很多行业中广泛使用，如医药、化工、纺织等。

同时，1，4-丁二醇还是降解塑料聚丁二酸，丁二醇酯的主要原料，生物降解塑料可以直接被酶分解，以代谢物的形式排出体外，最终经过生态环境降解变成二氧化碳与水，重新加入到生态循环中，有效解决塑料污染问题。

2 生产工艺分析1，4-丁二醇生产工艺种类较多，本部分主要介绍3种常见的生产工艺。

2.1 丙烯醇工艺分析化工工业生产过程中又将丙烯醇工艺称为环氧丙烷工艺，为日本可乐丽公司研发。

丙烯醇生产工艺中以Li3PO4为催化剂，在一定条件下及催化剂作用下，可以将环氧丙烷转化成丙烯醇，接着加入三苯基膦与Rh6（CO）16催化剂，催化反应后直接生成羟基丁醛，在氢的作用下继续反应生成1，4丁二醇，理论分析生产率可以达到94%以上。

1、我国BDO现状1，4-丁二醇（BDO）是一种重要的基本有机化工和精细化工原料，可生成多种衍生物如四氢呋喃、聚四亚甲基乙二醇醚、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮等，BDO及衍生物广泛用于生产工程塑料及化学纤维如PBT塑料、氨纶、聚氨酯等，及溶剂、制药和化妆品工业等领域(图4)，是世界上需求增长最快的化工产品之一。

目前全球BDO的整体产能有过剩(主要是欧美地区)，06年全球BDO产能约160万吨/年，开工率在75～80%左右，但地区间差异很大，特别是国内现有的BDO产能仍较小，近几年来随着PBT树脂和氨纶等下游行业的发展，BDO在国内一直处于供不应求的状态，成为全球最主要的净进口地区，从2001年到2005年期间进口依存度都超过了60%，2005年我国BDO消费较2004年增长了16.5%，2006年我国BDO消费量又继续较05年增长了近15%，未来几年随着下游的发展BDO的需求仍将处于快速增长。

2、BDO的生产工艺BDO的生产方法可多达二十多种，但真正实现工业化生产的大约只有5-6种。

最早的方法是三十年代德国的Reppe开发成功的以乙炔和甲醛为原料生产1，4-丁二醇的工艺技术，BASF、ISP和DuPont等化工公司一直采用此法并做了不少改进，直到现在该方法还占据着主要地位。

到了七十年代日本三菱化成公司又开发成功以丁二烯、醋酸为原料的工艺路线，并在日本、韩国、台湾省等地运行了几套生产装置。

八十年代末英国的Davy公司开发了顺酐低压气相加氢工艺用于生产，日本的克鲁克纳公司则开发了以环氧丙烷为原料生产1，4丁二醇的生产方法，并有专利，但未能实现大型工业化装置。

进入九十年代，美国的利安德开发成功以环氧丙烷为原料的烯丙醇法生产工艺，并在美国德州建成5万吨/年的生产装置;同期英国BP和德国鲁奇公司合作经过三年的努力开发成功以C4馏分为原料的"Geminox"工艺，由正丁烷制顺酐，再制1，4-丁二醇，也成功用于工业化生产。