柴油加氢脱硫技术研究进展
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文献总结1前言随着我国经济的持续快速发展、城市化进程的加快和人民生活水平的不断提高,我国各种油品的需求量与日俱增。
柴油是石油炼制的大宗产品之一,广泛用作柴油车、铁路内燃机车、船舶、大型发动机组等的燃料。
近年来随着柴油发动机技术的发展,特别是电喷技术的应用,使得世界各国对柴油的需求量越来越大。
我国现生产的柴油品种分为轻柴油、重柴油及专用柴油,其中轻柴油约占柴油总产量的98%。
表1列出了近几年我国原油和成品油的消费状况[1]。
从表中可以看到,2005年我国原油消费299.86 Mt,相比2000年增长了34.9%,年均增长率为6.2%。
成品油的消费比原油增长更为迅速,2005年我国汽、柴油的表观消费量预2000年相比分别增长了31.6%和55.6%,年均增长率为5.6%和9.2%,柴油增长速度大于汽油。
表1 近年来我国原油、成品油消费状况一览表Mt年份原油汽油柴油煤油2000 222.32 36.80 70.50 9.132001 217.64 35.48 74.07 8.242002 231.07 37.23 76.21 8.712003 252.32 40.16 83.74 8.642004 291.83 47.09 103.73 10.622005 299.86 48.42 109.68 10.49 另外,随着我国自产原油的日益重质化、劣质化以及进口的含硫和高硫原油逐年增加,优质油品越来越少。
目前世界上含硫原油(硫含量为0.5%~2.0%)和高硫原油(硫含量2.0%以上)的产量已占世界原油总产量的75%以上,其中硫含量在1%以上的原油超过世界原油总产量的55%,硫含量2%以上的原油也占30%以上。
目前全球炼油厂加工的原油平均相对密度是0.8514,平均硫含量是0.9%,2000年后,平均相对密度将上升到0.8633,硫含量将上升到1.6%。
此外,原油中重金属铁、钒、镍的含量也有上升趋势[2]。
在催化剂表面起到很好的吸附效果,并且有效提升氢原子的活性,这样可以有效提升石油炼制的生产效率和效益。
2 加氢技术应用的优势目前,加氢技术在石油炼制中,属于一项前沿加工技术,并且对其进行合理的利用,不仅可以实现良好的经济效益,还可以降低对能源的消耗,缓解能源紧张的问题[2]。
同时,在石油炼制的时候,加氢技术主要是将氢气注入到压力容器中,并且根据实际情况,将温度和压力调整到合适的范围内,通常在没有特殊要求的情况下,温度应当在400~500 ℃之间开始产生反应,并且压力容器在0.1~0.15 MPa 之间催化剂产生反应。
倘若温度在500 ℃的条件下,压力强度可以达到0.3 MPa ,这样反应物可以产生裂化反应,将重油进行一定的转变,以此提升良好的利用效率,实现高生产效益,并且还在一定程度上提升石油炼制产品的价值。
由此看来,加氢技术在石油炼制中,具有较高的优势。
3 加氢技术在石油炼制中的具体应用加氢技术在石油炼制应用的时候,主要表现在加氢脱硫催化剂技术、加氢裂化技术、加氢精制技术等方面,下面就针对这几点内容,展开了分析和阐述。
3.1 加氢精制技术加氢精制技术作为加氢技术在石油炼制中是一项常见的技术形式,对于提升炼制效果和效益具有重要的作用,主要表现为以下两个方面:0 引言石油炼制具有一定的特殊性,并且或多或少都存在着一些安全隐患,节能方面也不是很理想,这样对于实现良好的炼制经济是非常不利的。
因此,近几年随着各项技术发展,将加氢技术应用到石油炼制中,可以对石油碳氢进行有效控制,以及实现脱碳降硫的效果。
同时,加氢技术在石油炼制应用的时候,一定要掌握加氢技术的原理,并且需要注重应用中的技术问题,这样才能实现良好的应用效果,最终实现节能降耗的生产效果,获取最大的经济效益。
1 加氢技术原理(1)加氢技术主要是利用催化剂自身的反应作用,强化石油炼制过程中反应速率,这样可以有效提升对资源的利用效率,避免产生大量的消耗[1]。
柴油加氢脱硫技术现状研究随着全球环保意识的增强和各国政府对环境保护的重视,柴油加氢脱硫技术已成为一种重要的大气污染治理技术。
柴油加氢脱硫技术是利用加氢反应将硫化物转化为硫化氢,从而实现柴油中硫化物的脱除。
本文将对柴油加氢脱硫技术的现状进行研究,分析其技术原理、发展趋势以及在环保领域的应用前景。
一、柴油加氢脱硫技术原理柴油加氢脱硫技术是利用氢气和催化剂对含硫化物的柴油进行加氢反应,其中硫化物被转化为硫化氢,从而实现脱除。
其主要反应方程式如下:R-S-R' + 2H2 → 2RH + H2SR表示烷基或芳香基,R'表示氢原子或烷基。
在催化剂的作用下,硫化物和氢气经过加热和压力的条件下进行反应,生成硫化氢和硫化烃。
硫化氢从柴油中脱除后,可通过后续的工艺过程进一步处理,以减少对环境的影响。
目前,柴油加氢脱硫技术已经成熟并广泛应用于炼油、化工和燃料行业。
在炼油工业中,柴油加氢脱硫技术已被应用于重油加氢脱硫、柴油加氢脱硫和船用燃料加氢脱硫等工艺。
在化工行业中,柴油加氢脱硫技术也逐渐被应用于有机硫化物的加氢脱硫。
而在燃料行业中,柴油加氢脱硫技术也被应用于燃料油的加氢脱硫,以满足环保对于燃料标准的要求。
在技术方面,目前柴油加氢脱硫技术已经形成了一系列成熟的工艺流程和设备,包括加氢反应器、催化剂、脱硫剂、氢气制备系统、变压变温控制系统等。
尤其是催化剂的研究和应用方面取得了显著的进展,高效催化剂的研发和应用使得柴油加氢脱硫技术在反应速率、选择性、稳定性等方面得到了显著提高。
在应用方面,柴油加氢脱硫技术在油田、能源等行业已经得到了广泛应用。
特别是随着环保意识的增强,柴油加氢脱硫技术在燃料领域的应用前景更加广阔。
通过柴油加氢脱硫技术进行燃料脱硫处理,不仅可以改善燃料的环保性能,还可以提升机械设备的使用寿命和运行效率,对于减少大气污染和保护环境具有重要意义。
随着环保压力的增大和技术的不断进步,柴油加氢脱硫技术的发展趋势也呈现出以下几个特点:1. 高效催化剂的研发应用:高效催化剂能够提高加氢反应的速率和选择性,降低加氢反应的温度和压力,从而降低成本并提高效率。
柴油脱硫技术及其进展200802 化学工艺郑晓明 30号柴油脱硫技术及其进展随着柴油发动机技术的发展,特别是电喷技术的应用,加上柴油的体积发热值大、耐用、高效、维修少等优势,柴油已广泛用作车、船及内燃机设备的燃料。
使得全球范围内的柴油总需求量越来越大,世界各国都在大力增产柴油。
我国对柴油需求增长的愿望也非常强烈。
近年来,国内市场对柴油的需求增长幅度都超过了汽油[1]。
但柴油中的硫在高温燃烧时生成硫的氧化物,不但腐蚀汽车发动机的零部件,而且是主要的汽车尾气污染物。
柴油中的硫含量直接影响到柴油车尾气中颗粒物的组成,这种颗粒物主要是碳、可溶性有机物和硫酸盐,对环境和人类健康有极大的危害。
因此降低柴油中的硫含量,生产清洁柴油,以满足日益严格的柴油标准的要求,是柴油生产企业必须关注和研究的问题。
柴油中的含硫化合物有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩,其中噻吩占到柴油总硫的80%以上,苯并噻吩和二苯并噻吩又占噻吩类的70%以上。
活性硫(硫兀素、硫化氢、硫醇、二硫化物和多硫化物也归于此)相对容易脱除,非活性硫(硫醚、噻吩、苯并噻吩)则较难脱除;其中柴油中的4,6-二烷基二苯并噻吩,脱硫非常困难[2]。
近几年,柴油脱硫技术取得了一些新成就,出现了新的发展趋势。
本文综述了各种柴油脱硫技术及其最新研究进展。
1 柴油脱硫原理要使柴油深度脱硫,可以向两个方面发展:一方面,通过氧化将氧原子连到有机硫化物的硫原子上,增加其偶极矩,即增加硫化物在极性溶剂中的溶解度,从而将溶解在极性溶剂中的砜与不溶的有机物分开;另一方面,破坏有机硫化物的环状结构,消除其空间位阻,提高有机硫化物本身的极性或以硫化氢的形式出现,然后再通过萃取、吸附等手段,将其从柴油中脱出。
2 柴油脱硫技术2.1 加氢脱硫(HDS)技术加氢处理技术是工业上可行且已得到广泛应用的脱硫技术,是目前国内外生产清洁柴油的重要手段。
2.1.1 KF-757和KF-848加氢脱硫催化剂荷兰Akzo Nobel公司和日本Ketjen公司利用STARS(Ⅱ类超活性反应中心)技术开发出两种柴油加氢脱硫催化剂KF-757和KF-848,现已实现广泛应用。
生产低硫柴油的FHUDS系列加氢脱硫催化剂的开发及工业应用摘 要:为了满足炼油企业生产国Ⅲ、国Ⅳ及欧Ⅴ标准清洁柴油的需要,抚顺石油化工研究院通过对直馏柴油、催化柴油及焦化柴油的硫化物分布、硫形态及芳烃等精细组成分析,针对不同原料油性质及其反应途径的不同,通过改性氧化铝载体的成功开发及活性组分与载体相互作用的深入研究,开发了分别适合直馏柴油、2 次加工柴油及直柴与2 次加工柴油混合油超深度脱硫的FHUDS系列催化剂。
该系列催化剂已在国内近30 套柴油加氢装置成功应用,满足了炼油企业生产国Ⅲ及国Ⅳ标准清洁柴油的需要,并为北京、上海等地区柴油质量升级提供了良好的技术支撑。
关键词:柴油 深度脱硫 催化剂 工业应用前 言随着国民经济的快速发展,市场对石油化工产品需求量不断增加,使得我国进口含硫原油加工量呈逐年上升的趋势。
同时,随着环保法规的日趋严格,对汽柴油产品质量的要求越来越苛刻,尤其是对汽柴油中硫含量的要求更为严格。
柴油的低硫化及大量进口高硫油,使得有更多原来用于调合的轻直馏柴油需要进行加氢脱硫处理,才能满足柴油质量升级的要求。
此外,我国炼油能力的不断增加,使得重质燃料油产量也逐年增加,但市场对燃料油的需求却相对稳定,为了节约有限的石油资源,需要尽可能把增加的燃料油等重质油品转化为市场需求的轻质石油化工产品。
为了满足包括燃料油在内的重质原料油深度加工的需要,国内外采用焦化深拔技术及新建渣油加氢处理装置等应对措施。
如我国目前渣油加氢处理能力是11.2 Mt/a,2011年将超过20 Mt/a。
重质油品深度加工技术的发展意味着需要加氢精制的2 次加工柴油如催化柴油及焦化柴油的比例将不断增加。
此外,随着原油的重质化、劣质化及我国进口含硫原油加工量呈逐年上升的趋势,也使得柴油原料中的硫、氮及胶质等杂质含量增加。
随着环保法规的日趋严格,对柴油产品质量的要求越来越苛刻,尤其是对柴油中的硫含量、十六烷值及多环芳烃含量的要求更为严格。
柴油加氢脱硫技术现状研究1. 引言1.1 背景介绍柴油加氢脱硫技术是一种重要的环保技术,旨在降低柴油中硫含量,减少尾气排放中的硫氧化物对环境的污染。
随着全球环保意识的增强和政府对环境保护法规的不断完善,柴油加氢脱硫技术逐渐成为柴油加工行业的研究热点。
背景介绍中,首先需了解我国柴油消费量大、车辆保有量高的现状。
我国是全球最大的柴油消费国之一,私家车和商用车的保有量呈增长态势,因此柴油车尾气排放对环境质量的影响显得尤为重要。
在这种背景下,研究柴油加氢脱硫技术对改善柴油车尾气排放质量,减少对环境的污染具有重要意义。
柴油加氢脱硫技术在提高柴油品质、延长柴油车使用寿命等方面也具有重要作用。
深入研究柴油加氢脱硫技术的原理、应用和发展现状,探讨存在的问题和发展趋势,对推动我国柴油加工行业的可持续发展具有重要意义。
1.2 研究意义研究意义是指柴油加氢脱硫技术对环境保护和能源发展的重要意义。
随着环境污染日益严重,柴油加氢脱硫技术可以有效降低柴油燃烧过程中产生的硫氧化物,减少大气污染物的排放,对改善空气质量具有积极意义。
柴油加氢脱硫技术也能提高柴油的品质,降低机动车尾气中的有害物质浓度,对汽车尾气排放控制具有重要意义。
柴油加氢脱硫技术的研究还对我国的能源结构调整和环保产业发展具有重要的促进作用。
随着我国经济的快速发展和工业化进程的加快,对于清洁能源的需求日益增加,柴油加氢脱硫技术的应用将有望逐步推动我国的能源结构向清洁化和高效化方向转变。
深入研究柴油加氢脱硫技术的原理和应用,探索其发展现状和未来趋势,对促进我国能源结构调整和环保产业发展有着重要的现实意义和战略意义。
1.3 目的和意义柴油加氢脱硫技术是一种通过加氢反应将柴油中的硫化物转化为硫化氢,从而实现脱硫的高效技术。
在当前环境保护和能源清洁利用的背景下,研究柴油加氢脱硫技术的目的主要有以下几个方面:1. 降低柴油中硫含量,减少尾气中的硫氧化物排放,对改善大气质量、减少酸雨的形成具有重要意义。
化工前沿知识讲座课程论文论文名称:柴油加氢脱硫技术研究进展学院:化学工程学院班级:姓名:学号:指导教师:2015年6月柴油加氢脱硫技术研究进展xxx 化学工程学院化xx班 xxxx[摘要]:世界柴油需求处于稳步增长态势,尤其是全球清洁柴油需求的比例在逐年提高。
"各国柴油标准中的各种限值有所不同,但是硫含量逐渐降低并趋于无硫化将是大势所趋。
加氢脱硫技术是现代石油炼制工业的重要加工过程之一,是提升石油产品质量和生产优质石油产品及化工原料的主要手段。
柴油深度加氢脱硫技术如今发展迅速。
本文主要分析探讨各工艺的技术特点。
关键词:清洁柴油加氢脱硫工艺催化剂发展趋势引言在可持续发展、低碳环保的形势下,为了应对全球气候的变暖,世界各国对生产过程中低碳节能和石油产品(主要指汽柴油)清洁环保的要求也越来越严格。
目前美国执行清洁柴油硫含量小于15 μg/g 的标准。
欧盟在2009实施了比美国还要严格的车用燃料油标准,标准要求硫含量低于10 μg/g。
为了减少机动车尾气造成的环境污染,我国也加快了汽柴油产品质量升级的步伐。
北京在2012年开始执行国Ⅴ车用汽柴油标准[1]。
由此可见,生产超低硫清洁汽柴油将是未来的发展趋势。
目前我国炼油企业改善柴油产品质量主要依靠脱硫工艺,应用较为广泛的是加氢脱硫工艺。
随着柴油加氢装置运行时间的延长,加氢脱硫催化剂的活性将下降,从而影响产品质量。
因此,研究开发新型加氢脱硫催化剂对延长装置的运行周期、提升企业经济效益具有重要作用。
1.柴油的简介柴油是一种轻质石油产品,柴油是复杂的烃类混合物,碳原子数约为10-22,为柴油机作为燃料。
主要由原油蒸馏、催化裂化、热裂化、加氢裂化、石油焦化等过程生产的柴油馏分调配而成(还需经精制和加入添加剂),也可由页岩油加工和煤液化制取。
柴油分为轻柴油(沸点范围约180℃~370℃)和重柴油(沸点范围约350℃~410℃)两大类。
柴油使用性能中最重要的是着火性和流动性,其技术指标分别为十六烷值和凝点,我国柴油现行规格中要求含硫量控制在0.5%-1.5%。
柴油按凝点分级,轻柴油有10、0、-10、-20、-35五个牌号,重柴油有10、20、30三个牌号。
2.柴油中的硫化物柴油成品燃料一般都是由中间馏分、催化裂解直馏瓦斯油和焦化瓦斯油调和精制而得。
其中的含硫化合物主要有脂肪族硫化物、硫醚、二苯并噻吩(DBT),烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等。
相对脱硫速度如表1。
其中较难脱除的是二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基俄苯并噻吩等噻吩类化合物。
尤其以有位阻的4,6- 二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT) 最难脱除。
[2]3.柴油的污染柴油车燃料混合气的形成是在发动机燃烧室内进行的,柴油高压喷入燃烧室,压缩着火后进行边喷边燃烧的扩散燃烧方式。
这种工作方式,决定了柴油与空气的混合是不均匀的,不可避免地存在局部缺氧或局部富氧情况。
油料在高温缺氧时,易炭化形成碳烟。
柴油车负荷的调节是通过改变喷油量来控制的。
柴油车混合气始终处于比较稀的状态下,也就是说柴油机的燃烧室内始终存在富余的空气。
这些富余的空气在高温作用下容易产生氮氧化物(NOx),而一氧化碳(CO)和碳氢化合物(HC)则不容易形成。
因此,柴油车排放特点是颗粒物和氮氧化物(NOx)排放量多而一氧化碳(CO)和碳氢化合物(HC)排放量少。
此外,柴油燃烧后会生成一些有臭味的有机气体,因此,柴油机排放中还有臭味。
硫氧化物( SOX) 、氮氧化物( NOX)可导致酸雨的形成和机动车尾气净化催化剂中毒, 同时它们还是大气循环中导致臭氧、酸雾和光化学烟雾的重要组成部分。
随着越来越严格的环境法规的实施, 汽车尾气排放标准日益严格, 人们对油品质量的要求也越来越高。
世界各国都在提高燃料质量, 减少大气中的SOX 、NOX、一氧化碳和悬浮颗粒物等污染物的排放量。
欧、美、日等工业发达国家相继制订了严格的车用燃料规范。
由于在燃烧过程中, 柴油中的硫大部分转化为SO2, 少量成为硫酸盐颗粒,部分SO2被进一步氧化与燃烧过程中生成的H2O 结合, 生成H2SO4和硫酸盐, 增加了微粒的排放量。
因此降低柴油硫含量对环境保护有着重要的意义。
4.世界各地的含硫标准当今世界上低硫原油仅占17%, 高硫原油比例高达58%、并且这种原油高硫化趋势还将进一步增大。
目前人们对低硫柴油的需求不断增长(如表2), 给炼油厂加工技术带来了较大的压力, 需要通过加氢脱硫工艺将柴油中的硫杂质尽可能多地脱除。
加氢工艺是应对产品低硫化最有效的途径, 目前我国的加氢装置处理能力不足, 与发达国家尚有较大的差距(如表3)。
随着原油的大量进口,尤其是中东高硫原油的进口增长, 加快我国加氢技术的发展是当务之急。
表2 不同硫含量的油需求量[3]5. 柴油中硫化物加氢脱硫机理烷基取代的反应主要经过两条反应路径:一条是原子直接从噻吩分子中脱除;另一条是一个芳香环先加氢饱和,然后才发生-键的断裂两条反应路线都经过一个共同的部分加氢的中间体这两条反应路径同时进行,至于哪一个占主导地位要看硫化物的性质,反应条件和所用的催化剂等方面的情况。
柴油深度和超深度加氢脱硫在反应机理上与常规的加氢脱硫有显著的差异,需要脱除4,6- 二甲基二苯并噻吩及2,4,6- 三甲基二苯并噻吩类结构复杂且有位阻效应影响的硫化物。
表4是几种典型的加氢脱硫反应。
表4 加氢脱硫反应[5]6. 柴油加氢脱硫催化剂的研究加氢脱硫精制催化剂的活性组分一般是过渡金属元素如Mo、Co、Ni、Pt 和Pd 等及其化合物。
这些金属元素都具有未充满的d 电子轨道, 且具有体心或面心立方晶格或六方晶格, 无论是从电子特性还是几何特性上均具备作为活性组分的条件[6]。
由于这些金属元素间存在协同效应, 几乎所有的加氢精制催化剂都由二元或多元活性组分组合而成。
现在广泛使用的加氢精制催化剂多为负载型催化剂。
负载型固体催化剂一般由载体和活性组分组成。
载体在催化剂中的作用主要有以下几个方面:增加有效表面和提供合适的孔结构;提高催化剂的热稳定性;提供活性中心,提高催化剂活性和选择性;节省活性组分,降低成本;增加催化剂的抗毒性能及提高催化剂的机械强度。
6.1活性组分加氢精制催化剂一般以VIB族金属为活性组分(如Mo和W),以VIII族金属为助催化剂(如Co和Ni)。
助剂和活性组分的不同搭配产生的脱硫效果是不一样的,目前较一致的观点是:Co一MO,Ni一Mo,Ni一W几种催化剂的加氢脱硫(HDS)活性依次递减。
直馏柴油脱硫,使用Co一Mo型催化剂;加工裂化柴油馏分或原料含有较多的裂化馏分,使用Ni一Mo催化剂;如果加氢的目的是改善安定性,提高十六烷值或降低芳烃含量和氮含量,通常使用Ni一MO催化剂[7]。
因此,工业上根据杂质含量不同选用不同催化剂。
6.2载体载体在催化剂中起担载活性组分、提高活性组分和助剂分散度的作用,在一定程度上也参与了某些反应。
加氢脱硫催化剂的载体主要是AI203,随着研究的深入,人们发现TIO2,ZrO2,复合氧化物,介孔分子筛或沸石等更适合做加氢脱硫催化剂的载体,并进行了大量的研究。
Shniihci等人通过多步凝胶法制得最大比表面积为175m,/g的Ti02载体,从而为TioZ载体的应用展示了良好的前景。
Chuah等人用一步法得到了高孔容、比表面积为300m2/g的ZrO2载体[8]。
6.3国内催化剂的研究6.3.1柴油深度加氢脱硫催化剂RS-1000RS-1000 催化剂对劣质原料(硫、氮的含量均接近9 000 μg/g)具有非常高的超深度脱硫活性和稳定性;对性质很差的二次加工汽柴油原料,RS-1000 仍表现出非常高的深度加氢脱硫活性,在较为缓和的条件下可以生产出硫含量小于350 μg/g 的低硫柴油;在适宜的工艺条件下,以劣质汽柴油为原料可以将精制柴油的硫含量降到50 μg/g 以下,产品满足欧Ⅳ标准要求;以馏柴油为原料,可以在相对缓和的条件下生产硫含量小于10 μg/g(满足欧Ⅴ标准)的清洁柴油。
脱硫率均超过90%。
采用RS-1000 催化剂不但可以生产符合欧Ⅲ标准要求的柴油,还可以生产符合欧Ⅳ,欧Ⅴ标准要求的柴油。
中国石化海南炼油化工有限公司(简称海南炼化公司)2.0 Mt/a 柴油加氢装置于2006 年8 月建成投产,该装置是国内第一套使用硫化态RS-1000 催化剂的装置。
2009 年,海南炼化公司对RS-1000 催化剂使用前期和后期的性能进行了考核,考核结果表明:采用RS-1000 催化剂,以直馏柴油与催化裂化柴油的混合油作为原料,在3.0 h-1的较高体积空速下能够生产硫含量小于350 μg/g的符合欧Ⅲ标准的柴油;在2.1 h-1 的常规体积空速下,能够生产硫含量小于50 ppm 的符合欧Ⅳ标准的柴油[9]。
6.3.2柴油深度加氢处理( RICH )工艺洛阳石化总厂采用石油化工科学研究院最新开发成功的提高柴油十六烷值工艺技术(即R ICH 工艺) 对原催化裂化柴油加氢精制装置进行技术改造。
装置于2001年一次开车成功, 实现了R ICH 工艺的首次工业应用, 效果良好,劣质催化裂化柴油经R ICH工艺处理后, 其脱硫和脱氮率均在99% 以上, 硫含量9153ppm降至34ppm, 柴油收率达97%以上。
精制柴油的部分质量指标达到世界燃料规范柴油标准。
6.3.3柴油深度加氢处理MCI工艺抚顺石油化工研究院开发了一种在常规柴油加氢精制装置上使用的MCI(最大限度提高十六烷值)新工艺。
这种工艺是一种改善劣质柴油馏分(如催化裂化柴油及其它高芳烃含量柴油) 的加氢改质新工艺。
MCI工艺在接近加氢精制操作条件下,利用一种新型催化剂进行加氢精制反应(如H DS、HDN 等) 的同时, 使劣质柴油中的硫含量由791ppm降至7.7ppm, 柴油收率达97%以上。
6.4国外加氢脱硫催化剂的研究6.4.1过渡金属氮化物, 碳化物过渡金属氮化物和碳化物是氮和碳原子进入过渡金属的晶格而形成的一类具有金属性质的间充型化合物, 它们同时具有共价固体, 离子晶体和过渡金属的特性, 从而表现出特殊的物理和化学性质。
Oyama 及其合作者[10]对双金属氮氧化物和氮化物在HDS 和HDN 中的催化活性的研究认为, 钼的双金属氮氧化物V - Mo- O- N 具有优异的HDN 活性, 优于传统的Ni- Mo/ Al2O3 硫化催化剂, 并且比相应的单金属氮化物活性高。
氮化钼和碳化钼这两种催化剂在HDS 存在的反应中, 其活性通常随着反应时间的增加而降低。
6.4.2过渡金属磷化物磷元素可与周期表中大多数金属形成各种磷化物, 所形成的化学键也各不相同。
如磷与碱金属或碱土金属可以形成离子键; 与过渡金属元素形成金属键或共价键; 与主族元素形成共价键。