(1)结晶过程通常是一个放热过程,即∆H<0 ; (2)结晶过程也是分子的排列从无序到有序的过程,
在这个过程中熵总是减小的,即∆S<0
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高分子物理
对于高聚物而言,拉伸有利于结晶,也就是 拉伸能使|∆S|减小,这样可使|∆H|>T|∆S|,从而 使∆G为负值,这样结晶过程得以自发进行。
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高分子物理 3.4 高分子结晶动力学
通过对高聚物的结晶速度与温度关系的考察结果表 明,高聚物本体结晶速度—温度曲线都呈单峰行,结晶 温度范围位于其玻璃化温度与熔点之间,在某一适当温 度下,结晶速度将出现极大值。
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高分子物理
图10 天然橡胶结晶速度与温度关系图
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高分子物理
图11 结晶速度-温度曲线分区示意图
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高分子物理
I区, Tm 以下10~30℃范围内,是熔体由高温冷却时的 过冷温度区,这一区域称为过冷区。成核速度极小,结晶速 度接近于零, 即不能发生熔融聚合物的结晶。
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高分子化学
(2)聚酯,PET,涤纶
+
对苯二甲酸
乙二醇 31
高分子化学 5. 高分子的老化与降解
5.1 老化
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高分子化学
在高分子材料的使用过程中, 由于受到热、氧、水、 光、微生物、化学介质等环境因素的综合作用, 高分子材料 的化学组成和结构会发生一系列变化, 物理性能也会相应变 坏, 如发硬、发粘、变脆、变色、失去强度等, 这些变化和 现象称为老化, 高分子材料老化的本质是其物理结构或化学 结构的改变。
聚合,其优点是体系粘度低,传热快,聚合温度容易控制。 缺点是聚合度比较低,产物纯度较差,此外由于使用溶剂和 增添回收溶剂的设备,使生产成本提高 。