高分子流变学 高聚物熔体
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第一章 高聚物熔体的流变性质主要内容:(1)液体的流动类型 (2)高分子熔体的流动特征 (3)影响高聚物熔体粘度的因素 (4)高聚物熔体弹性效应的表现 (5)高聚物熔体粘度的测量方法难点内容:弹性效应的理解掌握内容:(1)牛顿流体和非牛顿流体的流动特征(2)高聚物熔体的流动特征及影响流动温度的因素 (3)影响切粘度的结构因素及外在因素理解内容:(1)高聚物熔体的流动机理(2)高聚物熔体弹性效应的机理、现象及影响因素了解内容:(1)高聚物熔体粘度的测量方法 (2)拉伸粘度的基本情况§8 高聚物的基本流变性质 §8、1流变学的基本概念简介一、流动的方式 1、速度方向 2、速度梯度方向 剪切流动 a 库爱特(拖流动)b 泊肃叶(压力流) 拉伸流动速度方向平行速度梯度方向 二.流体的基本类型γγ⋅==⋅=⋅=dtd dtdydx dydtdx dYdv 11(1) 牛顿流体στ=η·γ (η为常数) 熔体结构不变 (2) 非牛顿流体 表观粘度ηa =γτσ⋅a.胀塑流体 n k a γγηστ⋅⋅==⋅γ↑ ηa b. 假塑性流体στ=ηa γn(n<1)γ↑.ηa ↓ (剪切变稀) c. στ=σb + k γn三.假塑性流体的基本特性习题1.名词解释牛顿流体 非牛顿流体 假塑性流体 胀塑性流体 Bingham 流体 零切粘度 表观粘度 熔融指数 第一法向应力差 挤出胀大 真实粘度2.大分子流动是如何实现的?3.大分子流动的基本特征是什么?4.流体流动的基本类型有哪些?分别用τ-γ、η-γ、lg τ-lg γ、lg η-lg γ曲线示意图。
5.分析假塑性流体流动的η-γ曲线,并从分子运动论的角度给予解释。
6.为什么粘流态高聚物的表观粘度小于其真实粘度?7.用分子运动论的观点解释下列曲线:(1)分子量对粘度的影响 (2)分子量分布对粘度的影响(α1,α2为分布指数)(3)柔顺性对粘-温特性的影响 (4)柔顺性对粘-切特性的影响8.为了降低聚合物在加工中的粘度,对刚性和柔性链的聚合物各应采取哪些措施?9.为了提高聚合物熔体在加工中的粘度的稳定性,对刚性柔性链聚合物各应严格控制哪些工艺条件?10.试解释聚合物粘流态的粘度-温度等效性。
➢绝大数高分子成型加工都是粘流态下加工的,如挤出,注射,吹塑等。
➢弹性形变及其后的松驰影响制品的外观,尺寸稳定性。
之所以出现以上的特点,主要原因有:➢高分子的流动是通过链段的协同运动来完成的;➢高分子的流动不符合牛顿流体的流动规律。
5、试述温度和剪切速率对聚合物剪切粘度的影响。
并讨论不同柔性的聚合物的剪切粘度对温度和剪切速率的依赖性差异。
答:(一)随着温度的升高,聚合物分子键的相互作用力减弱,粘度下降。
但是各种聚合物熔体对温度的敏感性不同。
聚合物熔体的一个显著特征是具有非牛顿行为,其粘度随剪切速率的增加而下降。
(二)柔性高分子如PE、POM等,它们的流动活化能较小,表观粘度随温度变化不大,温度升高100℃,表观粘度也下降不了一个数量级,故在加工中调节流动性时,单靠改变温度是不行的,需要改变剪切速率。
否则,温度提得过高会造成聚合物降解,从而降低制品的质量。
6、试述影响聚合物粘流温度的结构因素。
➢分子链越柔顺,粘流温度越低;而分子链越刚性,粘流温度越高。
➢高分子的极性大,则粘流温度高,分子间作用越大,则粘流温度高。
➢分子量分布越宽,粘流温度越低。
➢.相对分子质量愈大,位移运动愈不易进行,粘流温度就要提高。
➢外力增大提高链段沿外力方向向前跃迁的几率,使分子链的重心有效地发生位移,因此有外力对粘流温度的影响,对于选择成型压力是很有意义的。
➢延长外力作用的时间也有助于高分子链产生粘性流动,增加外力作用的时间就相当于降低粘流温度。
7、按常识,温度越高,橡皮越软;而平衡高弹性的特点之一却是温度愈高,高弹平衡模量越高。
这两个事实有矛盾吗?为什么?不矛盾。
原因:1.温度升高,高分子热运动加剧,分子链趋于卷曲构象的倾向更大,回缩力更大,故高弹平衡模量越高;2.实际形变为非理想弹性形变,形变的发展需要一定是松弛时间,这个松弛过程在高温时比较快,而低温时较慢,松弛时间较长,如图。
按常识观察到的温度越高,橡皮越软就发生在非平衡态,即t<tO.8、对聚合物熔体的粘性流动曲线划分区域,并说明区域名称及对应的粘度名称,解释区域内现象的产生原因。