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(优选)配位化学中科院配合物稳定性.

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配位化学-中科院总结(4-6章)

配位化学-中科院总结(4-6章)

(3) [Ni(en)3]2+ 和 [Fe(en)3]2+ 二者中心离子的d电子数不同，其CFSE不同。 [Ni(en)3]2+ : 3d8，电子排布为t2g6eg2，CFSE = -12Dq； [Fe(en)3]2+ : 3d6，电子排布为t2g6，CFSE = -24Dq。 所以, [Fe(en)3]2+ 更稳定。 (4) [Ni(H2O)6]2+ 和 [Ni(en)3]2+ en为螯合配体，其配合物具有螯合效应， 所以, [Ni(en)3]2+ 更稳定。
+ H2O
若为SN2机理： [Co(NH3)5 X]2+
v = k[Co(NH3)5X2+] + H2O 慢 [Co(NH3)5 X H2O]2+
[Co(NH3)5 X H2O]2+ 快 [Co(NH3)5 H2O]3+ + Xv = k[Co(NH3)5X][H2O]≈ k[Co(NH3)5X2+]
6.如何用晶体场理论判断配合物的活性和惰性。 比较活化配合物与反应物的CFSE确定。
7. [Co(NH3)5X]的水解反应机理和速率方程，如何验 证反应机理？
例如： [Co(NH3)5X]的酸式水解 若为SN1机理：[Co(NH3)5
[Co(NH3)5 ]2+ 慢 快
X]2+
[Co(NH3)5]3+ ＋ X[Co(NH3)5H2O]3+
A5 A3 A2 A6 M B1 X4
A5
A5
-X
A2
A3
M B1 A6
4
+Y
A2
A3
M B1 A6

配位化学：配合物在溶液中的稳定性

配位化学：配合物在溶液中的稳定性

=4.9×10-22＜ Ksp
∴无Cu(OH)2沉淀生成。
15
(2) 加入Na2S溶液1.0mL，溶液中[S2-]为：
[S2 ] 0.11.0 104(mol L1 ) 1000 1.0
Qc=c(Cu2+) ·c(S2-) =4.9×10-18×10-4 =4.9×10-22 ＞ Ksp
∴有CuS沉淀生成。 如果加入S2-的量足够多，则配离子能几乎完全转化为
[HL ] [H ][L]
KH为L的加质子常数
配体加合到H +上形成酸和配体加合到金属离子上 形成配合物是两种相似的过程。
21
配位原子相同时，配体的碱性越强，形 成配合物越稳定。
编号 配体相应的 中心离 lgKH
lgk1
酸
子
1 BrCH2COOH
2.86 1.59
2 ICH2COOH
4.05 1.91
合物，K稳值越大，配合物越稳定。
6
[例1] 试比较在0.10mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，含 有1.0mol·L-1的氨水和在[Ag(CN)2]– 溶液中，含有 1.0mol·L-1的CN–离子时，溶液中的Ag+离子浓度。
K稳, [Ag(NH3)2]+ = 1.7 ×107; K稳, [Ag(CN)2]– = 1.0×1021
7.90 7.33
8.41
S
NH2 23
2.2 配体的螯合效应和大环效应 螯合物：多齿配体中两个或两个以上配位原子
与同一中心原子配位，形成包括中心原子在内的 环状结构，这类配合物称为螯合物。
24
螯合效应：由于环状结构的生成而使配合物具有特 殊稳定性的作用。 （1）环的多寡

配位化合物的稳定性

配位化合物的稳定性

总反应 AgBr ＋ 2 NH3 [Ag（NH3）2]＋ + Br-
K=
[Ag(NH3)2] [Br ] [NH3]2
+
-
=
[Ag(NH3)2]+ [Br-] [Ag+] [NH3]2 [Ag+]
＝ Ksp.K稳
AgCl
NH3
[Ag(NH3)2]+
3-
KBr
AgBr Ag2S
Na2S2O3
[Ag(S2O3)2]
φ ＝0.81＋0.0592lg
[Ag＋] ＝0.81＋0.0592lg5.9×10－8 ＝0.38V
从计算结果可以看出当简单离子配位以
后，其标准电极电势一般变小，因而使简单 离子得电子的能力减弱，不易被还原为金 属，增加了金属离子的稳定性。
通过以上几个实例的计算结果表明，配位 平衡只是一种相对平衡。同样存在着一个平衡 移动问题。它同溶液中的pH值，沉淀反应，氧 化还原反应等有着密切的关系，利用这些关系， 实现配离子的生成和破坏，以达到某种科学实 验或生产实践的目的。
Question
若在0.1 mol.L-1的[Ag（NH3）2]＋溶液中，加入NaCl使NaCl的 浓度为0.001mol.L-1时，有无AgCl沉淀生成？同样，在含有 2mol.L-1 NH3的0.1 mol.L-1 [Ag（NH3）2]＋的离子溶液中，加入 NaCl也使其浓度达到0.001 mol.L-1，是否有AgCl沉淀生成？并 试从两种情况下求得不同的理解度数值中得出必要的结论。 [Ag（NH3）2＋]的K稳＝1.7×107；Ksp（AgCl）＝1.6×10－10
分子分母均乘上[Ag＋]则
K =
[Ag（NH3）2＋ ] [NH3] 2

化学配位化学与配合物的稳定性

化学配位化学与配合物的稳定性

化学配位化学与配合物的稳定性化学配位化学是研究金属离子和有机配体之间发生配位作用形成配合物的学科。

配位化学的一个重要方面是配合物的稳定性，即在一定条件下配合物形成的程度和配合物的稳定度。

本文将探讨配位化学与配合物稳定性的关系以及其在实际应用中的意义。

一、配位化学基础配位化学是指两种或两种以上的分子或离子通过配位键形成一个稳定的化合物的过程。

在配位化学中，金属离子称为中心离子，配体则是与中心离子通过均态或非均态(配位键)连接的分子或离子。

配位键通常由配体的孤对电子与中心离子的空位轨道形成。

二、配合物的稳定性配合物的稳定性可以通过判断配位键的强度来确定。

配位键强度与多种因素相关，包括金属离子的价态、配体的化学性质以及溶剂环境等。

以下是几个主要影响配合物稳定性的因素：1. 金属离子的价态：不同价态的金属离子对配位键的强度有不同的影响。

通常来说，高价态金属离子与配体形成的配合物更稳定。

2. 配体的化学性质：配体的化学性质也会影响配合物的稳定性。

一般而言，含有多个供体原子的配体对配位键的强度贡献更大，因此形成的配合物更稳定。

3. 配体的立体和电子效应：配体的立体和电子效应也会影响配合物的稳定性。

立体效应指的是配体的空间结构对配位键的影响，而电子效应则是指配体的电子供体性质对配位键的影响。

4. 溶剂效应：溶剂环境对配合物的稳定性也具有重要影响。

溶剂分子可以与金属离子或配体形成氢键或其他非共价键，从而影响配合物的稳定性。

三、配合物稳定性的应用意义配合物的稳定性对于理解和应用配位化学具有重要意义。

以下是几个典型的应用实例：1. 催化剂设计：稳定的配合物常用于催化剂的设计与制备。

配体的选择和调整可以使得配合物具有良好的催化活性和选择性。

2. 药物设计：配合物的稳定性与药物的活性和毒性密切相关。

通过对配合物的结构和稳定性的研究，可以为药物的设计和优化提供重要依据。

3. 金属离子输运：稳定的配合物可以用于金属离子的输运和储存。

配位化学配合物的稳定性 3

配位化学配合物的稳定性 3
注意：在离子强度为I时测定的βc值，虽可看作是在此条件下的“βθ”，但
是它在数值上与I＝0的是不同的。因此，有时称恒定离子强度法测得的稳定
常数为化学计量稳定常数
2020年5月24日1时45分
12
3.2 影响配合物稳定性的因素
3.2.1 中心离子性质对配合物稳定性的影响 3.2.2 配体的性质与配合物稳定性的关系 3.2.3.软硬酸碱原则与配合物稳定性的关系
离子强度为恒值来控制
2020年5月24日1时45分
11
3.1 配合物的稳定性及配位解离平衡
用于调节溶液离子强度的电解质(称为本底电解质——离子强度缓冲溶液)，一 般应具有如下的基本条件：
(1) 本底电解质必须是“惰性”的：与体系中的金属离子和配体无作用， 或反应很弱，可忽略不计;
(2) 在水中具有足够大的溶解度; (3) 易于提纯。 常用的本底电解质有NaClO4、KNO3、KCl、NaCl等
3.1.2 条件稳定常数
配位反 应： Mn+ + Y = MY
K
θ MY
[MY] [M][Y]
K
' MY
[(MY)' ] αMY[MY] [M' ][Y' ] αMαY[M][Y]
αMY αMαY
K
θ MY
lg
K
' MY
lg
K
θ MY
lg
αMY
lg αM
lg αY
一般感情况下αMY=1，
k4θ
[Cu(NH3)42 ] [NH3 ][Cu(NH3 )32
]
k1θ ，k2θ ，k3θ ，k4θ叫做逐级稳定常数 (形成常数 )
2020年5月24日1时45分

化学配位化合物的稳定性

化学配位化合物的稳定性

化学配位化合物的稳定性化学配位化合物是由中心金属离子和周围配位体构成的化合物。

在配位化合物中，配位体通过共价键或配位键与中心金属离子结合，形成稳定的化学结构。

稳定性是指化学配位化合物在特定条件下在化学反应中是否能保持其原有结构的能力。

化学配位化合物的稳定性受到中心金属离子、配位体和环境条件等多种因素的影响。

1.中心金属离子的影响中心金属离子的性质直接影响了化学配位化合物的稳定性。

不同金属离子具有不同的配位数和电子配置，从而导致其在配位化合物中的稳定性有所不同。

一般来说，具有较高的配位数和电子数的金属离子较稳定。

例如，过渡金属离子常常具有较高的配位数，因此形成的配位化合物较为稳定。

2.配位体的影响配位体的性质也对化学配位化合物的稳定性产生重要影响。

配位体的键合能力与配位化合物的稳定性密切相关。

一般而言，配位体的配位键能力越强，与中心金属离子形成的配位键越稳定，从而提高了化学配位化合物的稳定性。

例如，氨和吡啶等配位体通常具有较强的配位能力，与金属离子形成的配位键较稳定。

3.环境条件的影响环境条件也会对化学配位化合物的稳定性产生影响。

例如，溶剂的选择、温度和氧气浓度等因素都可能影响到化学配位化合物的稳定性。

某些溶剂可能与配位体竞争与中心金属离子形成配位键，导致配位化合物的分解。

温度的升高或氧气的存在可能加速配位化合物的分解反应，降低其稳定性。

综上所述，化学配位化合物的稳定性受到多种因素的影响，包括中心金属离子的性质、配位体的特性和环境条件的影响。

了解这些影响因素有助于在实验和应用中设计和选择稳定性较高的化学配位化合物。

这对于各个领域中的催化剂、药物和材料研究具有重要意义，并有助于提高其性能和稳定性。

高中化学竞赛辅导无机化学16.4配位平衡及配合物的稳定性知识点素材

高中化学竞赛辅导无机化学16.4配位平衡及配合物的稳定性知识点素材§16- 4 配位平衡及配合物的稳定性Coordination Equilibrium and Stabilization of Complexes一、配合物（或配离子）的平衡常数1．稳定常数（或形成常数）(Stability constant or formation constant ） (1) 实验：-++??→?↓?→→?↓??→?---2CNI 23NH Cl Ag(CN)AgI )Ag(NH AgCl Ag 3说明配离子+23)Ag(NH 也有离解反应：+23)Ag(NH 3NH 2Ag ++(2) Ag +与NH 3之间的平衡—配位平衡 32NH Ag +++23)Ag(NH32f 23[Ag(NH )] [Ag ][NH ] K ++=也可以用离解常数（K d ）来表示(dissociation constant ）f2323d 1])[Ag(NH ]][NH [Ag K K ==++ (3) 实际上配离子的形成也是分步进行的。

即： Ag ++ NH 3Ag(NH 3)+K 1Ag(NH 3)++ NH 3+23)Ag(NH K 2∴K f = K 1 · K 2 = β2 β累积平衡常数(accumulated constant) 通式：M + n LML n βn = K 1 K 2……K n下面我们所用的K f 就是该配离子的累积平衡常数2．配位平衡的计算(Calculation of coordination equilibrium ）Sample Exercise 1：试比较：含0.01mol ·dm -3NH 3和0.1mol ·dm -3+23)Ag(NH 溶液中Ag+离子浓度为多少？含0.01mol ·dm -3CN －和0.1mol ·dm -3-2Ag(CN) 溶液中Ag +离子浓度为多少？（已知：21Ag(CN),f 7)Ag(NH ,f 103.1 ,101.6223?=?=-+K K ）Solution ：设在+23)Ag(NH ～3NH 溶液中，[Ag +] = x mol ·dm -3Ag ++ 2NH 3+23)Ag(NH 平衡时： x 0.01 + 2x 0.1 - x722323f 106.1)201.0(1.0 ]][NH [Ag ])[Ag(NH ?=+?-==++x x x K∵K f >> 1 ∴x << 1 则0.1 - x ≈ 0.1，0.01 + 2x ≈ 0.01 ∴72106.1)01.0(1.0?≈?x ，∴ 1025.610106.11.0547--?=??=x (mol ·dm -3)同理：Ag ++ 2CN －-2Ag(CN)y 0.01 + 2y 0.1 - y21222f 103.1)201.0(1.0]CN ][Ag []Ag(CN)[?=+?-==-+-y y y K∵K f >> 1 ∴y << 1 ∴0.1 - y ≈ 0.1，0.01 + 2y ≈ 0.01 ∴192211069.7)01.0(103.11.0 -?=??=y (mol ·dm -3)结论：对于相同类型的配合物（或配离子）而言，K f 越大，配合物越稳定；但对于不同类型的配离子，不能简单地从K f 来判断稳定性，而要通过计算来说明。

配位化学中科院配合物稳定性


Fr Ra Ac*
黑色金属:A类; 红色:B类; 绿色:中间类
第一类: 周期表中得主族元素, (a)类中心原子。 与配体结合: 主要靠静电结合。
稳定性次序: VA族:N >> P > As > Sb > Bi VI族:O >> S > Se > Te VII族:F >> Cl > Br > I
4 = K1×K2×K3×K4
1、 ２、 ３、 ４
积累稳定常数
大,配合物稳定。
(3) 热力学稳定常数(T )
M+L
ML
T ML M L
[ML] fML K fML
[M][L] fM fL
fM fL
T:难以测定
求热力学稳定常数(T)得近似方法:
① 在极稀溶液中(电解质得总浓度<10-3mol/L): f ≈1
规律: (1)变形性和极化力大,
共价作用与L结合,
形成配合物得能力强于 s 区元素、
(2)易与含N、C、S得 L 配位、
(3)同族:r→ 大,
生成配合物能力→强、
(4) 同一金属离子,L电负性→低,
配合物→稳定、
C(2、5) > N(3、0) > O(3、5)
I- > Br- > Cl- >> F-
[Zn(NH3)3H2O]2+ + NH3
[Zn(NH3)4]2+ + H2O
K4
[Zn(NH3 )4 ] [Zn(NH3 )3 H2O][NH3 ]
102.15
K1、K２、K３、K４
逐级稳定常数
K 大,配合物稳定。

化学配位化合物的稳定性分析

化学配位化合物的稳定性分析化学配位化合物是由中心金属离子与周围配体离子或分子形成的稳定结构。

在化学领域中，对于配位化合物的稳定性分析具有重要的意义，可以帮助我们理解和设计新的化合物，以及推动相关领域的发展。

本文将对化学配位化合物的稳定性进行详细分析，探讨其影响因素及相关研究方法。

一、化学配位化合物的定义和特点化学配位化合物是指由中心金属离子或原子与配体离子或分子通过共价键或离子键结合而成的化合物。

配位化合物的稳定性受到多种因素的影响，如配体种类、配体的配位能力、中心金属离子的电子结构等。

稳定的配位化合物常具有良好的晶体结构，并呈现出一定的化学和物理性质。

二、配位化合物稳定性影响因素的分析1. 配体种类：不同的配体在配位形成过程中会产生不同的配位能力，从而影响配位化合物的稳定性。

通常情况下，具有较强配位能力的配体会形成更稳定的配位化合物。

2. 配体的配位能力：配体的配位能力与其电子构型和原子结构有关。

通常情况下，伸展性大、能提供多个配位位点的配体具有较强的配位能力。

3. 中心金属离子的电子结构：中心金属离子的电子结构决定了其在配位化合物中的配位方式和配位数。

电子结构稳定的金属离子常形成稳定的配位化合物。

4. 配位键的强度：配位键的强度与配位化合物的稳定性密切相关。

强配位键可以提供较强的配位力，形成稳定的配位化合物。

三、配位化合物稳定性的研究方法1. 热化学方法：通过测定配位化合物的热稳定性和热分解温度来评估其稳定性。

常用的研究方法包括热重分析、差示扫描量热法等。

2. 光谱学方法：利用核磁共振谱、红外光谱、紫外-可见吸收光谱等技术分析配位化合物的稳定性和结构特点。

3. 理论计算方法：通过理论计算方法探讨配位化合物的稳定性和反应机理。

分子轨道理论、密度泛函理论等方法在相关研究中得到广泛应用。

结论化学配位化合物的稳定性是一个复杂的研究领域，受到多种因素的影响。

通过对配体种类、配体的配位能力、中心金属离子的电子结构等因素的分析，可以更好地理解配位化合物的稳定性规律。

配位化学讲义 第六章 溶液中配合物的稳定性

研究发现：第四周期过渡金属离子与含O、N配位原子的配体的高自旋八面体配合物，其稳定性顺序如下：Mn2+<Fe2+< Co2+< Ni2+< Cu2+ >Zn2+CFSE(Dq) 0 -4 -8 -12 -6 0这称为Irving-Williams顺序，可用CFSE解释。

Ni2+<Cu2+，可用Jahn-Teller效应解释。

三、配体性质对配合物稳定性的影响1、碱性配位原子相同，结构类似的配体与同种金属离子形成配合物时，配体碱性越强，配合物越稳定。

例：Cu2+的配合物：配体lgK H lgK1BrCH2CO2H 2.86 1.59ICH2CO2H 4.05 1.91phCH2CO2H 4.311.982、螯合效应1）螯合效应：螯合环的形成使配合物稳定性与组成和结构相似的非螯合配合物相比大大提高，称为螯合效应。

例：[Ni(NH3)6]2+lgβ6 = 8.61;心原子的关系1、软硬酸、碱概念（指Lewis酸碱）硬酸：其接受电子对的原子（离子）正电荷高，变形性低。

如：Li+、Mg2+、Al3+。

软酸：其接受电子对的原子（离子）正电荷低，变形性高。

如：Cu+、Ag+、Au+。

硬碱：其给出电子对的原子变形性小，电负性大。

如: F-、OH-。

软碱：其给出电子对的原子变形性大，电负性小。

如: I-、S2-。

2、软硬酸碱规那么在配合物稳定性中的应用1）硬酸倾向于与硬碱结合；2）软酸倾向于与软碱结合；配位化学中，作为中心离子的硬酸与配位原子各不相同的配体形成配合物倾向为：F>Cl>Br>I (1)O>>S>Se>Te (2)N>>P>As>Sb (3)而与软酸中心离子形成配合物的倾向的顺序为：F < Cl < Br < I (4)O << S ~ Se ~ Te(5)N << P > As > Sb (6)对(6)的解释：σ键增强N << P > As > Sb空d轨道：无3d 4d 5d反馈π键减弱π键作用大于σ键。

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[Zn(NH3)３H2O]2+ + 3H2O
3
[Zn(NH3 )3 H2O] [Zn(H2O)4 ][NH3 ]3
107.31
3 = K1× K2 × K3
[Zn(H2O)４]2+ + 4NH3
[Zn(NH3)４]2+ + 4H2O
4
[Zn(NH3 [Zn(H2O)4 ][
)4 ] NH3
]4
109.46
③ 在浓度较高的溶液中： f 用Davies公式计算：
lg
f
A
ZZ
1
I
I
0.2I
④ 在不同I下测K，
以I(或 I1/2)为横坐标，lgK(或lg）为纵坐标作图；
直线外推到 I = 0时得lgK为热力学稳定常数。
实际测定稳定常数时： 在被测定的溶液中加入高浓度的惰性盐， 如：NaClO4，不参加反应，只维持离子强度不变.
当cL/cM > n时，金属离子全部转变为MLn, 继续加 L，A不再增高。 将上述两个线性部分延长，相交点对应的cL/cM = n. 摩尔法的优点：简单、快速。 摩尔法的适用范围：
配体无明显吸收，离解度小的配合物。
例：Fe(III)-磺基水杨酸配合物的组成和稳定常数的测定 摩尔比法实验设计：
0.1 M 0.0100 M
以不同的体积比混合，每份总体积相同； *在配合物最大吸收波长处测其吸光度A; * 以cM/(cM+cL)为横坐标，A为纵坐标作图。
例：Fe(III)-磺基水杨酸配合物的组成和稳定常数的测定 实验设计
0.1 M 0.0100 M
0.0100 M
A
HClO4/mL Fe3+/mL 磺基水杨酸/mL
1 5.00
4 = K1×K2×K3×K4
1、 ２、 ３、 ４
积累稳定常数
大，配合物稳定。
（3） 热力学稳定常数（T ）
M+L
ML
T ML M L
[ML] fML K fML
[M][L] fM fL
fM fL
T：难以测定
求热力学稳定常数（T）的近似方法：
① 在极稀溶液中（电解质的总浓度<10-3mol/L）： f ≈1
T ≈ K
测定的稳定常数可认为是热力学稳定常数。
适用条件：配合物非常稳定。
② 在较稀溶液中（电解质的总浓度<10-2mol/L）： f 可用Debye-Huckel公式计算：
lg
f
A
ZZ
1
I Ba0
I
I 1 2
ci Zi2
f : 正负离子的平均活度系数； A, B: 与温度和介电常数有关的常数； Z+, Z-: 正负离子所带的电荷数； a0: 与离子大小有关的参数； I: 离子强度。
2. 稳定常数的测定
（1）实验方法
第1类：直接测定参加配位反应的某种质点的活度 或浓度。
例如：pH法，电位法，极谱法……
第2类：不能直接测定参加配位反应的某种质点的活 度(或浓度)，而是测出和质点总数有关的物理量。
例如：分光光度法，电导法……
（2）分光光度法测定配合物的稳定常数
① 等摩尔连续变化法 *配制一系列溶液，要求M和L的浓度相同，
（优选）配位化学中 科院配合物稳定性.
第一节 稳定常数
１. 稳定常数的表示方法
（1）逐级稳定常数
[Zn(H2O)4]2+ + NH3
[ZnNH3(H2O)3]2+ + H2O
K1
[ZnNH3 (H2O)3 ] [Zn(H2O)4 ][NH3 ]
102.37
[ZnNH3(H2O)3]2+ + NH3
102.50
[Zn(NH3)3H2O]2+ + NH3
[Zn(NH3)4]2+ + H2O
K4
[Zn(NH3 )4 ] [Zn(NH3 )3 H2O][NH3 ]
102.15
K1、K２、K３、K４
逐级稳定常数
K 大，配合物稳定。
（2）积累稳定常数
[Zn(H2O)4]2+ + NH3
[ZnNH3(H2O)3]2+ + H2O
1
[ZnNH3 (H2O)3 ] [Zn(H2O)4 ][NH3 ]
102.37
1 = K1
[Zn(H2O)４]2+ + ２NH3
[Zn(NH3)2(H2O)2]2+ + ２H2O
2
[Zn(NH3 )2 (H2O)2 ] [Zn(H2O)4 ][NH3 ]2
104.81
2 = K1× K2
[Zn(H2O)４]2+ + 3NH3
[Zn(NH3)2(H2O)2]2+ + H2O
K2
[Zn(NH3 )2 (H2O)2 ] [ZnNH3 (H2O)3 ][NH3 ]
102.44
为简明，电荷略去
[Zn(NH3)2(H2O)2]2+ + NH3
[Zn(NH3)3H2O]2+ + H2O
K3
[Zn(NH3 )3 H2O] [Zn(NH3 )2 (H2O)2 ][NH3]
0.0100 M
A
HClO4/mL Fe3+/mL 磺基水杨酸/mL
1 7.50
2.00
0.50
2 7.00

1.50
4 6.00
2.00
2.00
5 5.50
2.00
2.50
6 5.00
2.00
3.00
7 4.50
2.00
3.50
8 4.00
2.00
4.00
9 3.50
5.00
0.00
2 5.00
4.50
0.50
3 5.00
3.70
1.30
4 5.00
3.00
2.00
5 5.00
2.50
2.50
6 5.00
2.00
3.00
7 5.00
1.30
3.70
8 5.00
0.50
4.50
9 5.00
0.00
5.00
曲线有一个最高点(A)
配合物有一定程度的离解 A低于延长线交点A’
体系中生成的配合物最多 A’-A越小,表明配合物越稳定
对应于该点的cL/cM为配位数n 由此计算配合物的稳定常数
由于配合物部分离解，其离解度为：
A ' A 1 A
A'
A'
MLn
初始：
[MLn]
平衡： [MLn] - [MLn]
M
0 [MLn]
nL
0 n[MLn]
[MLn ] [MLn ] ([MLn ] )(n[MLn ] )n
1 nn [MLn ]n n+1
适用：配合物稳定性适中，配位数不能太高。
② 摩尔比法 * 配制一系列溶液，保持各溶液中M浓度、酸度、 离子强度、温度不变，L浓度逐渐变大 ；
*在配合物最大吸收波长处测其吸光度A;
* 以cL(或cL/cM)为横坐标，A为纵坐标作图。
当cL/cM < n时，配体全部转变为MLn, A随L浓度增 大而增高, 并呈线性关系。 当cL/cM = n时，金属离子全部转变为MLn, A最大。