桐油_松香改性酚醛树脂的合成

专利名称：松香改性酚醛树脂的制备方法专利类型：发明专利
发明人：兰永新,刘川,董林鑫,范辂
申请号：CN201510548322.4
申请日：20150831
公开号：CN105175666A
公开日：
20151223
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种松香改性酚醛树脂的制备方法，1)将松香投入反应釜中，升温至180℃，加入反丁烯二酸，继续升温至210～215℃并保温1～1.5h进行加成反应；2)向反应釜中投加季戊四醇和氧化镁，降温至160～170℃，按摩尔比为1:1.05～1.08的比例投加壬基苯酚和对特辛基苯酚，然后继续降温至130～140℃，再按酚醛摩尔比为1:2.2～2.3的比例投加多聚甲醛，并在该温度下保温1～2h；3)将反应釜内温度升至260～270℃并保温进行酯化反应至酸值小于25mgKOH/g，减压蒸馏出低沸物，得到松香改性酚醛树脂。

本发明制得的树脂粘度高，溶解性好，分子量大且分布均匀，适用于平板胶印油墨。

申请人：桂林兴松林化有限责任公司
地址：541306 广西壮族自治区桂林市兴安县百里工业开发区兴松林化有限责任公司
国籍：CN
代理机构：桂林市持衡专利商标事务所有限公司
代理人：石晓玲
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酚醛树脂的合成、固化及其应用解析酚醛树脂，通常指的是由苯酚和甲醛在催化剂的作用下缩聚而成的高分子聚合物。

这类树脂是最早合成的一类热固性树脂。

依据其结构和性质，酚醛树脂可以分为不同类型，包含线性酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。

酚醛树脂具有出色的耐酸性、力学性能、耐热性能等特点，因此在制造清漆、绝缘料子、耐腐蚀涂料等领域有着广泛的应用。

其中，酚醛树脂最显著的特点之一是其出色的耐高温性。

即使在极端高温条件下，酚醛树脂仍能保持其结构的完整性和尺寸的稳定性。

另外，酚醛树脂可以溶解于乙醇、丙酮等溶剂中，具有可溶可熔性。

只有在引入交联剂，如六亚甲基四胺或聚甲醛等时，酚醛树脂才会发生固化（加热时快速固化）。

经过交联后，酚醛树脂能够防范各种化学物质的侵蚀，包含汽油、石油、醇、乙二醇以及各种碳氢化合物。

酚醛树脂是一类紧要的高分子料子，其合成和应用领域广泛。

本文将深入探讨酚醛树脂的合成固化方法、性质特点以及不同类型的应用。

酚醛树脂的合成和固化酚醛树脂的合成和固化过程遵奉并听从着体型缩聚反应的规律。

通过掌控不同的合成条件，如酚和醛的比例、催化剂类型等，可以得到两类酚醛树脂：热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂。

热固性酚醛树脂热固性酚醛树脂包含了具有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂。

在合成过程中，假如不进行特殊的掌控，体型缩聚反应将进行到形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂。

热固性酚醛树脂的漆膜在烘烤后相当坚硬，具有出色的防潮性、绝缘性能，适用于多种应用，如胶合层压制品。

热塑性酚醛树脂与热固性酚醛树脂不同，热塑性酚醛树脂是线性树脂，不会在合成过程中形成三向网络结构，因此需要在进一步的固化过程中加入固化剂。

这两类树脂的合成和固化原理不同，因此其分子结构也不同。

依据反应程度的不同，酚醛树脂可以分为甲阶树脂、乙阶树脂和丙阶树脂三个阶段。

甲阶树脂是合成后的树脂初级产物，可以呈现液体、半固体或固体状态，受热后能快速熔化。

酚醛树脂涂料的分类及其性质是什么改性酚醛树脂涂料松香改性酚醛树脂是以酚和醛制得的酚醛缩聚物，再与松香酸的不饱和环化合，最后以甘油酯化松香酸的羧基反应即制得松香改性酚醛树脂。

松香改性酚醛树脂与桐油炼制，加人各种颜料，经研磨可制得多色酚醛磁漆，其漆膜坚韧，但因老化而易变黄，所以此类漆不宜做白色磁漆。

改性酚醛树脂漆比酯溶漆有较好的耐久性和耐水性，耐候性不如醇酸磁漆，但由于价格低廉所以还是广泛用于家具、门窗的涂装松香改性酚醛树脂涂料可溶于脂肪族烃、芳烃、松节油等有机溶剂中。

纯酚醛树脂涂料利用甲醛与对烷基或对芳基取代酚（如对叔丁基苯酚、对苯基苯酚）缩聚制得纯酚醛树脂，又称油溶性纯酚醛树脂。

纯酚醛树脂涂料耐水性、耐腐蚀性、耐候性好。

醇酸树脂的品种和性质是什么？醇酸树脂的品种涂料用醇酸树脂是以多元醇与多元酸和脂肪酸经过醇化缩聚而成。

涂料用醇酸树脂类型很多，它可以独立成为一个体系，生产出各种型号和规格的醇酸树脂涂料，它也可以与其他多种树脂拼制成多种涂料。

涂料用醇酸树脂品种如下：①不干性油改性醇酸树脂，如蓖麻油、椰子油、棒子油和合成脂肪酸等改性的醇酸树脂；②干性油改性醇酸树脂，如脱水蓖麻油、亚麻油、大豆油、桐油等改性的醇酸树脂；③无油醇酸树脂，如烯丙基醚醇酸树脂、新戊二醇酸树脂。

醇酸树脂的性质醇酸树脂涂料的品种繁多，性能各异，有广泛的用途，但其特点有以下几方面：①涂层有良好的柔韧性、附着力和机械强度；②颜料在该涂料中有较好的分散性；③涂层耐久性好，保光性好；④涂膜比较丰满；⑤涂膜耐溶剂性，耐热性比较好，但耐水性较差；⑥施工方便，价格便宜。

醇酸树脂的性能指标是什么1)醇酸树脂清漆性能指标见表2-7。

各色醇酸树脂磁漆性能指标见表2-8。

表24各色醇酸树脂磁漆性能指标项目指标测试方法项目指标测试方法漆膜外观平幣光滑硬度^0.4 CB/T 1730—2007粘度（涂-4)/s 彡60GB/T 1723—1993抗冲击性/cm50GB/T 1731—1993细度/^m ^20GB/T 1724—1979 附着力（级）<1GB/T 1720—1979遮盖力/(g/m2) GB/T 1726—1979柔初性/mm1GB/T 1731—1993黑色彡45 允许轻灰、绿色彡65 失光、发白、蓝色彡85耐水性(8h) 起小泡经2h白色彡100 后恢U小泡红、黄色彡150 消失,失光率干燥时间/h GB/T 1728—1979不大于20%表干10 不起泡、实干18耐汽油性(6h) 不起皱、允烘干(60~70弋）3 许失光经lh 光泽（％) 彡90 后恢复铁红醇酸底漆性能指标见表2-9。

第20卷　第2期 石油化工高等学校学报 Vol.20　No.2 2007年6月 J OU RNAL　OF　PETROCH EMICAL　UN IV ERSITIES J un.2007 文章编号:1006-396X(2007)02-0040-03桐油改性酚醛环氧树脂合成及室温固化物性能尹文华,　陈　瑶,　吴璧耀3(武汉工程大学材料科学与工程学院,湖北武汉430074)摘　要:　以桐油与苯酚在酸催化下反应生成桐油-苯酚取代物,并进一步在酸性条件下与甲醛反应生成桐油改性二阶酚醛树脂。

利用FTIR,GPC等对其结构进行了表征。

FTIR分析证明,桐油与苯酚的反应破坏了桐油的共轭双键,形成了新的取代产物。

当该产物在酸性条件下与甲醛反应并进一步进行环氧化后,形成桐油改性酚醛环氧树脂。

GPC研究表明,所形成的树脂是桐油改性环氧树脂与普通二阶酚醛环氧树脂的复合物。

其中桐油改性环氧树脂的数均相对分子质量为3482,二阶酚醛环氧树脂的数均相对分子质量为619。

选用了不同的室温固化剂对所合成的桐油改性酚醛环氧树脂和E-44环氧树脂复配物进行固化性能研究。

研究表明,所合成的桐油改性酚醛环氧树脂与E-44质量比在0.5～2.0进行复配,固化后可获得较好的力学性能。

关键词:　桐油;　改性;　酚醛环氧树脂;　室温固化中图分类号:　TQ433.43 文献标识码:ASynt hetic Process of Tungoil Modified Phenolic Epoxy Resinand t he Performance of Roo m Temperat ure CuredYIN Wen-hua,C H EN Yao,WU Bi-yao3(S chool of M aterial S cience and Engineering,W uhan I nstitude of Technolog y,W uhan H ubei430074,P.R.China) Received14N ovember2006;revised20December2006;acce pted16M arch2007Abstract:　A tungoil-phenol compound(TA P)and the tungoil modified phenolic epoxy resin(TMP)which were synthesized in the presence of acid catalyst,and the structure of these compounds were characterized by F TIR and GPC.FTIR analysis shows that the reaction between tungoil and phenol undermined the conjugate double bond of tungoil molecules,a new substitute product with phenol was formed.When the substitute product reacted with formaldehyde in the acid conditions and f urther reacted with epichlorohydrine,a tungoil modified phenolic epoxy resin(TMPE)was synthesized.The GPC analysis shows that resin is a mixture of tungoil modified epoxy resin and phenolic epoxy resin,and the molecular weight of tungoil modified phenolic epoxy resin and phenolic epoxy resin were3482and619respectively.Solidification performance for the tungoil modified phenolic epoxy resins and E-44epoxy resin at room temperature were investigated.The results show that when the mass ratio between tungoil modified phenolic epoxy resin and E-44epoxy resin is at the range of0.5to2.0,the higher tensile strength can be obtained.K ey w ords:　Tungoil;Modify;Phenolic epoxy resin;Room temperature cured3Corresponding author.Tel.:+86-27-87195661;fax:+86-27-87195661;e-mail:wbiyao@ 桐油是我国的特色林业资源,用途广泛。

桐油改性酚醛树脂的制备及其性能袁新华;何坤;陈敏;邵美秀;胡杰【期刊名称】《江苏大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2007(028)006【摘要】利用桐油改性酚醛树脂(PF),制备高性能摩阻材料用树脂基体.综合热分析表明改性PF在100～320 ℃间失重7.30%, 320～600 ℃间失重61.10%,普通PF 分别失重15.94%和73.51%;普通PF热分解峰为400～425 ℃和540～600 ℃,桐油改性PF热分解峰为400～450 ℃和560～600 ℃.桐油改性PF热稳定性能得到很大提高,但耐热性能未有明显改善.FTIR分析表明桐油成为聚合物结构的一部分;力学测试结果表明桐油改性较大程度地改善了PF的韧性;掺杂质量分数40%的桐油改性PF和60%的硼改性PF的试样综合力学性能较好,更适合作为摩阻材料的树脂基体.【总页数】4页(P500-503)【作者】袁新华;何坤;陈敏;邵美秀;胡杰【作者单位】江苏大学,材料科学与工程学院,江苏,镇江212013;江苏大学,材料科学与工程学院,江苏,镇江212013;江苏大学,化学与化工学院,江苏,镇江212013;江苏大学,材料科学与工程学院,江苏,镇江212013;江苏大学,材料科学与工程学院,江苏,镇江212013【正文语种】中文【中图分类】TH117.2;TQ323.1【相关文献】1.硼-桐油改性酚醛树脂对摩擦材料性能的影响 [J], 李屹;姚进;周元康2.硼酸-桐油双改性酚醛树脂基制动带的摩擦性能研究 [J], 李屹;周元康;姚进3.用于摩擦材料的硼-桐油改性酚醛树脂性能的研究 [J], 李屹;周元康;姚进;王满力4.桐油改性酚醛树脂的制备及其性能 [J], 李永亮;李颖;邹文俊;彭进5.邻甲苯胺改性酚醛树脂的制备与性能 [J], 尹可宁;彭进;苗写;吴琼因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

桐油改性酚醛树脂的制备及其性能李永亮;李颖;邹文俊;彭进【摘要】利用桐油改性酚醛树脂（PF），综合热分析表明改性PF在100～320℃间失重6．30％，320～600℃间失重62．42％，普通PF分别失重16．34％和74．31％，桐油改性PF热稳定性得到了很大提高，但耐热性能未有明显改善。

FIIR分析表明桐油成为聚合物结构的一部分；力学测试结果表明桐油改性较大程度改善了PF的韧性。

%To obtain resin matrix of friction material with high - quality, tung oil is used to modify phenolic resin. TG - DSC analysis result shows that modified PF lose 6.30% weight between 100 - 320 ℃, and 62.42% weight between 320 -600 ℃, while the common PF loses 16.34% and 74.31% weight under the same conditions, respectively. The result shows that the heat - stability of tung oil - modified PF is su- perior to those of pure phenolic resin, but the heat - resistance of modified PF is not improved considerablely. FIIR analysis result shows that tung oil reacted with phenol and became a portion of PF structure. Mechanical test indicates that the tenacity of PF modified by tung oil is improved apparently.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2012(000)023【总页数】3页(P40-42)【关键词】酚醛树脂;桐油;改性;冲击强度【作者】李永亮;李颖;邹文俊;彭进【作者单位】河南工业大学材料学院,河南郑州450001;河南工业大学材料学院,河南郑州450001;河南工业大学材料学院,河南郑州450001;河南工业大学材料学院,河南郑州450001【正文语种】中文【中图分类】TQ323.1酚醛树脂(PF)原料易得，价格低廉，生产工艺和设备简单，并且产品具有优异的力学性能、耐热耐寒性、电绝缘性、成型加工性、阻燃性及低烟雾性等性质［1］，在电器、铸造、机械、电子、航空航天、军事等领域得到了广泛的应用［2］，但随着交通运输机械向高速重载方向发展，摩阻制品的应用环境变得越来越苛刻，对基体树脂的耐热性和柔韧性提出了更高的要求，普通酚醛树脂分子结构中的酚羟基和亚甲基容易氧化，且树脂固化后脆性大，因此其耐热性和柔韧性已不能满足现代机械发展的需求。