无机及分析化学课后习题第九章答案
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一、选择题
在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。
1. 下列物质中,不适宜做配体的是()
A. S
2O
3
2- B. H
2
O C. Br- D. NH
4
+
解:选D。NH
4
+中的N没有孤对电子。
2. 下列配离子中,属于外轨配合物的是()
A. [FeF
6]3- B. [Cr(NH
3
)
6
]3+ C. [Au(Cl)
4
]- D. [Ni(CN)
4
] 2-
解:选A, [FeF
6
]3-中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。
3. 测得[Co(NH
3)
6
]3+磁矩μ= ,可知C
O
3+离子采取的杂化类型是()
A. sp3
B. dsp2
C. d2sp3
D. sp3d2
解:选C 。 C
O
3+价电子构型是3d6, 由磁矩μ=可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在
形成配合物时C
O
3+3d轨道上的电子先经过重排,再采取d2sp3轨道杂化,与配体成键。
4. 下列物质中具有顺磁性的是()
A. [Zn(NH
3)
4
]2+ B. [Cu(NH
3
)
4
]2+ C. [Fe(CN)
6
]4- D. [Ag(NH
3
)
2
] +
解:选B。Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化,有1个未成对的电子存在,所以是顺磁性的。
5. 下列物质中能作为螫合剂的是()
A. NO-OH
B. (CH
3)
2
N-NH
2
C. CNS-
D. H
2N-CH
2
-CH
2
-CH
2
-NH
2
解:选D,其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是()
A. Ag NH
32+ B. [FeCl
4
]— C. [Fe(C
2
O
4
)
3
]3— D. Ag S
2
O
32
3-
解:选B。Cl-在强酸中存在形式不变,对配合物的稳定性影响不大;而NH
3、C
2
O
4
2-在强
酸介质中会形成难电离的弱酸, S
2O
3
2-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸,后者又分解为二氧化
硫和水,因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离,稳定性降低。
7. 用EDTA为滴定剂测定水的总硬度时,介质条件是()
A. 浓硫酸
B. 浓氢氧化钠
C. 中性
D. pH=10的缓冲液
解:选D。从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH不能低于10,考虑到pH大于12
时,会发生Mg(OH)
2
沉淀,因此选择pH=10的缓冲液。
8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:
3.62=θa pK 6.113=θ
a pK
H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3- 紫
红 蓝 橙
它与金属离子形成的配合物显红色,使用该指示剂的pH 范围是
( )
A. <
B. >
C.
7~10 D. ±1
解:选C 。该指示剂在pH < 或pH >12时,游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别,在pH 8~10 时进行滴定,终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色,颜色变化才显著。
9. 在pH 为4左右,用EDTA 滴定Zn 2+,下列哪些离子不干扰滴定( ) A. Al 3+ B. Hg 2+ C. Mg 2+ D. Cu 2+
解:选C 。比较它们配合物的相对稳定性,并从酸效应曲线上的相对位置判断。 10. 己知Bi 3+的浓度为 mol ·L -1,log θ
BiY K =,则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为( )
A. B. C. D. 解:选A.由单一离子被准确滴定的条件推出:
6lg lg )/lg()/lg()H (Y θ
BiY θBi θ'BiY Bi ≥-+=⋅αθK c c K c c
将数据代入得到 )(lg H Y α≤,查表得到滴定时所允许的最低pH 值。 二、填空题
1. 列表填空,指出下列配合物的中心离子(或原子)、配体、配位原子和配位数;确定配离子和形成体的电荷数,并给出它们的命名。
(1) [CrCl 2(H 2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]Cl 2 (3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6]
(5) [PtCl 2(NH 3)2] (6) [Co(NH 3)4(H 2O)2]2(SO 4)3 (7) [Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3- (9) Cr(CO)6
(10) [HgI 4]2-
(11) K 2[Mn(CN)5] (12) [FeBrCl(en)2]Cl