无机及分析化学课后习题第九章答案

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一、选择题

在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。

1. 下列物质中,不适宜做配体的是()

A. S

2O

3

2- B. H

2

O C. Br- D. NH

4

+

解:选D。NH

4

+中的N没有孤对电子。

2. 下列配离子中,属于外轨配合物的是()

A. [FeF

6]3- B. [Cr(NH

3

)

6

]3+ C. [Au(Cl)

4

]- D. [Ni(CN)

4

] 2-

解:选A, [FeF

6

]3-中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。

3. 测得[Co(NH

3)

6

]3+磁矩μ= ,可知C

O

3+离子采取的杂化类型是()

A. sp3

B. dsp2

C. d2sp3

D. sp3d2

解:选C 。 C

O

3+价电子构型是3d6, 由磁矩μ=可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在

形成配合物时C

O

3+3d轨道上的电子先经过重排,再采取d2sp3轨道杂化,与配体成键。

4. 下列物质中具有顺磁性的是()

A. [Zn(NH

3)

4

]2+ B. [Cu(NH

3

)

4

]2+ C. [Fe(CN)

6

]4- D. [Ag(NH

3

)

2

] +

解:选B。Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化,有1个未成对的电子存在,所以是顺磁性的。

5. 下列物质中能作为螫合剂的是()

A. NO-OH

B. (CH

3)

2

N-NH

2

C. CNS-

D. H

2N-CH

2

-CH

2

-CH

2

-NH

2

解:选D,其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。

6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是()

A. Ag NH

32+ B. [FeCl

4

]— C. [Fe(C

2

O

4

3

]3— D. Ag S

2

O

32

3-

解:选B。Cl-在强酸中存在形式不变,对配合物的稳定性影响不大;而NH

3、C

2

O

4

2-在强

酸介质中会形成难电离的弱酸, S

2O

3

2-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸,后者又分解为二氧化

硫和水,因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离,稳定性降低。

7. 用EDTA为滴定剂测定水的总硬度时,介质条件是()

A. 浓硫酸

B. 浓氢氧化钠

C. 中性

D. pH=10的缓冲液

解:选D。从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH不能低于10,考虑到pH大于12

时,会发生Mg(OH)

2

沉淀,因此选择pH=10的缓冲液。

8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:

3.62=θa pK 6.113=θ

a pK

H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3- 紫

红 蓝 橙

它与金属离子形成的配合物显红色,使用该指示剂的pH 范围是

( )

A. <

B. >

C.

7~10 D. ±1

解:选C 。该指示剂在pH < 或pH >12时,游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别,在pH 8~10 时进行滴定,终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色,颜色变化才显著。

9. 在pH 为4左右,用EDTA 滴定Zn 2+,下列哪些离子不干扰滴定( ) A. Al 3+ B. Hg 2+ C. Mg 2+ D. Cu 2+

解:选C 。比较它们配合物的相对稳定性,并从酸效应曲线上的相对位置判断。 10. 己知Bi 3+的浓度为 mol ·L -1,log θ

BiY K =,则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为( )

A. B. C. D. 解:选A.由单一离子被准确滴定的条件推出:

6lg lg )/lg()/lg()H (Y θ

BiY θBi θ'BiY Bi ≥-+=⋅αθK c c K c c

将数据代入得到 )(lg H Y α≤,查表得到滴定时所允许的最低pH 值。 二、填空题

1. 列表填空,指出下列配合物的中心离子(或原子)、配体、配位原子和配位数;确定配离子和形成体的电荷数,并给出它们的命名。

(1) [CrCl 2(H 2O)4]Cl (2) [Ni(en)3]Cl 2 (3) K 2[Co(NCS)4] (4) Na 3[AlF 6]

(5) [PtCl 2(NH 3)2] (6) [Co(NH 3)4(H 2O)2]2(SO 4)3 (7) [Fe(EDTA)]- (8) [Co(C 2O 4)3]3- (9) Cr(CO)6

(10) [HgI 4]2-

(11) K 2[Mn(CN)5] (12) [FeBrCl(en)2]Cl