醛羧酸和酯

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【知识点回顾】

二.羧酸

三.酯

热点1醛基的检验

1.银镜反应

(1)银氨溶液的配制:向试管中加入2%的AgNO 3溶液,逐滴加入2%的氨水,边滴边振荡至开始生成的沉淀恰好溶解为止。

有关离子方程式: Ag ++NH 3·H 2O===AgOH↓+NH +4

AgOH +2NH 3·H 2O===[Ag(NH 3)2]++OH -

+2H 2O 总反应方程式为: Ag ++2NH 3·H 2O===[Ag(NH 3)2]+

+2H 2O

(2)反应原理:R —CHO +2Ag(NH 3)2OH ――→△

RCOONH 4+2Ag↓+3NH 3+H 2O 。 (3)实验现象:试管内壁出现光亮的银镜。 (4)注意事项:

①试管内壁必须洁净。 ②使用水浴加热。

③银氨溶液现用现配,不可久置。 ④银镜可用稀HNO 3浸泡洗去。

⑤量的关系:1 mol —CHO 可生成2 mol Ag 。 2.与新制Cu(OH)2悬浊液反应

(1)新制Cu(OH)2悬浊液的配制(现用现配):取10%的NaOH 溶液2 mL ,滴入2%的CuSO 4

溶液4~6滴。

(2)反应原理:

R —CHO +2Cu(OH)2――→△

R —COOH +Cu 2O↓+2H 2O (3)实验现象:有砖红色沉淀生成。 (4)注意事项:

①必须使NaOH 溶液过量。

②将混合液加热至沸腾,才有明显的砖红色沉淀。

③量的关系:1 mol —CHO可生成1 mol Cu2O。

温馨提示:有机物分子中既有醛基,又有碳碳双键时,应先检验—CHO,后检验碳碳双键,若先检验碳碳双键,溴水或酸性KMnO4溶液都可氧化醛基,从而影响—CHO的检验。

【例1】醛类因易被氧化成羧酸,而易使酸性KMnO4溶液和溴水褪色,向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液,可观察到的现象是__________。现已知柠檬醛的结构式为:

若要检验其中的碳碳双键,应进行的实验操作是________________________________________________。

变式1 下列各组有机物的水溶液,能用银氨溶液鉴别的是( )

A.乙醛和甲酸钠B.葡萄糖和甲酸钠

C.丙醛和甲酸甲酯 D.乙醇和乙醛

热点2乙酸乙酯的制取

1.化学原理:CH3COOH+CH3CH2OH 浓H2SO4

CH3COOCH2CH3+H2O。

2.装置:(液+液反应)烧瓶或试管,试管倾斜成45°(使试管受热面积大),弯导管起导气兼冷凝回流作用,导气管不能伸入饱和Na2CO3溶液中,避免Na2CO3溶液倒流入反应装置中。

3.配制混合液:只能将浓硫酸缓缓注入乙醇中,边加边振荡(或搅拌),待冷却至室温时,再加入乙酸。

4.饱和Na2CO3溶液的作用:

(1)中和蒸发出来的乙酸;

(2)溶解蒸发出的乙醇;

(3)减小乙酸乙酯的溶解度。

5.提高产率采取的措施:

(1)用浓H2SO4吸水,平衡正向移动;

(2)将酯蒸出。

①在30 mL的大试管A中按体积比1:4:4的比例配制浓硫酸、乙醇和乙酸的混合溶液。

②按如图1连接好装置(装置气密性良好),用小火均匀地加热装有混合溶液的大试管5~10 min。

③待试管B收集到一定量产物后停止加热,撤去试管B并用力振荡,然后静置待分层。

④分离出乙酸乙酯层、洗涤、干燥。

图1

请根据题目要求回答下列问题:

(1)配制该混合溶液的主要操作步骤为:________________________;写出制取乙酸乙酯的化学方程式:________________________________。

(2)上述实验中饱和碳酸钠溶液的作用是(填字母):______________。

A.中和乙酸和乙醇

B.中和乙酸并吸收部分乙醇

C.乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中的溶解度比在水中更小,有利于分层析出

D.加速酯的生成,提高其产率

(3)步骤②中需要小火均匀加热操作,其主要理由是:______________________________________________。

(4)指出步骤③所观察到的现象:________________________________________________________________________;

分离出乙酸乙酯层后,一般用饱和食盐水和饱和氯化钙溶液洗涤,可通过洗涤除去(填名称)________杂质;为了干燥乙酸乙酯可选用的干燥剂为(填字母):________。

A.P2O5B.无水Na2SO4

C.碱石灰 D.NaOH固体

(5)某化学课外小组设计了如图2所示的制取乙酸乙酯的装置(图中的铁架台、铁夹、加热装置已略去),与如图1装置相比,如图2装置的主要优点有:________________________________________________________________________。

图2

变式2 可用如图所示装置制取少量乙酸乙酯(酒精灯等在图中均已略去)。请填空:

(1)试管a中需要加入浓硫酸、冰醋酸和乙醇各 2 mL,正确的加入顺序及操作是__________________________。

(2)为防止a中的液体在实验时发生暴沸,在加热前应采取的措施是__________________________________。

(3)实验中加热试管a的目的是:

①__________________;②__________________。

(4)试管b中加有饱和Na2CO3溶液,其作用是________________________________。

(5)反应结束后,振荡试管b,静置。观察到的现象是