四章配位滴定法
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第4章配位滴定法部分思考题参考答案1.金属离子与EDTA形成的配合物有何特点?答:EDTA与金属离子形成螯合物时,它的两个氨基氮和四个羧基氧都能与金属离子键合,形成配位数为4或6的稳定的配合物。
EDTA与金属离子的配位反应具有如下特点:(1)EDTA与许多金属离子可形成配位比为1:1的稳定配合物。
只有极少数高氧化值金属离子与EDTA螯合时,不是形成1:1的配合物。
(2)(3)(4)2.值越大,MY上式中M与金属离3.黑T:铬黑T在pH8~11时呈现蓝色,它与Ca2+, Mg2+,Zn2+等金属离子形成的配合物呈酒红色。
EDTA滴定这些金属离子时,加入铬黑T指示剂,滴定前它与少量金属离子形成酒红色配合物,而大多数金属离子处于游离状态。
随着EDTA 的不断滴入,游离金属离子逐步被配位形成配合物M-EDTA。
当游离的金属离子几乎完全配位后,继续递加EDTA时,由于EDTA与金属离子形成的配合物(M-EDTA)的条件稳定常数大于铬黑T与金属离子形成的配合物(M-铬黑T)的条件稳定常数,因此,EDTA夺取M-铬黑T中的金属离子,从而将指示剂释放出来,溶液显示出游离铬黑T的蓝色,指示滴定终点的到达。
反应方程式如下;M-铬黑T + EDTA M-EDTA + 铬黑T4.什么是金属指示剂的封闭和僵化?如何避免?答:如果指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性太高,会使终点拖后,而且有可能虽加入过量的EDTA也不能夺走其中的金属离子,得不到滴定终点,这种现象称为指示剂的封闭。
通常可采用加入适当的掩蔽剂来消除指示剂的封闭现象。
如果指示剂或指示剂与金属离子形成的配合物溶解度很小,将使EDTA与指示剂的置换速率缓慢,终点拉长,这种现象称为指示剂的僵化。
解决的方法可以加入有机溶剂或加热,以增大其溶解度。
5.用EDTA滴定Ca2+和Mg2+,采用EBT为指示剂。
此时若存在少量的Fe3+和Al3+, 对答:Fe3+6.答:掩蔽Cu2+和Zn2+坏[Zn(CN)7.答:pH配位滴定法是由8Cu2+?答:利用在氨缓冲溶液中金属离子可以与铬黑T反应生成红色配合物;若金属离子封闭指示剂,则滴加EDTA时终点变色不敏锐的特点。