溶剂的分类
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溶剂概述和溶剂效应摘要:对化学反应中溶剂的种类和作用做概述,以及溶剂效应在紫外,荧光,红外,核磁波谱和液相色谱中的作用。
关键词:溶剂溶剂效应吸收光谱液相色谱1,溶剂1.1溶剂的定义溶剂是一种可以溶化固体,液体或气体溶质的液体,继而成为溶液,最常用的溶剂是水。
1.2溶剂的分类溶剂按化学组成分为有机溶剂和无机溶剂有机溶剂是一大类在生活和生产中广泛应用的有机化合物,分子量不大,常温下呈液态。
有机溶剂包括多类物质,如链烷烃、烯烃、醇、醛、胺、酯、醚、酮、芳香烃、氢化烃、萜烯烃、卤代烃、杂环化物、含氮化合物及含硫化合物等等,多数对人体有一定毒性。
(本文主要概述有机溶剂在化学反应以及波谱中的应用)2,溶剂效应2.1溶剂效应的定义溶剂效应是指溶剂对于反应速率,平衡甚至反应机理的影响。
溶剂对化学反应速率常数的影响依赖于溶剂化反应分子和相应溶剂化过渡态的相对稳定性。
2.2溶剂效应在紫外,荧光,红外,核磁中的应用2.2.1溶剂效应在紫外吸收光谱中的应用[5]有机化合物紫外吸收光谱的吸收带波长和吸收强度,与所采用的溶剂有密切关系。
通常,溶剂的极性可以引起谱带形状的变化。
一般在气态或者非极性溶剂(如正己烷)中,尚能观察到振动跃迁的精细结构。
但是改为极性溶剂后,由于溶剂与溶质分子的相互作用增强,使谱带的精细结构变得模糊,以至完全消失成为平滑的吸收谱带。
这一现象称为溶剂效应。
例如,苯酚在正庚烷溶液中显示振动跃迁的精细结构,而在乙醇溶液中,苯酚的吸收带几乎变得平滑的曲线,如图所示2.2.1.1溶剂极性对n→π*跃迁谱带的影响[2]n→π*跃迁的吸收谱带随溶剂的极性的增大而向蓝移。
一般来说,从以环己烷为溶剂改为以乙醇为溶剂,会使该谱带蓝移7nm:如改为以极性更大的水为溶剂,则将蓝移8nm。
增大溶剂的极性会使n→π*跃迁吸收谱带蓝移的原因如下:会发生n→π*跃迁的分子,都含有非键电子。
例如C=O在基态时碳氧键极化成Cδ+=Oδ-,当n电子跃迁到π*分子轨道时,氧的电子转移到碳上,使得羰基的激发态的极性减小,即Cδ+=Oδ-(基态)→C=O(激发态)。
有机溶剂1. 有机溶剂分类 (1)烃类溶剂 (1)卤代唆溶剂 (3)醇类溶剂 (4)酮类溶剂 (6)酯类溶剂 (6)酚类溶剂 (6)2.溶剂选择的三条规律 (6)3.有机溶剂的溶解性 (7)溶解度参数 (7)常常利用溶剂溶解性和毒性 (8)4.有机溶剂的极性 (12)有机溶剂的极性表 (12)常常利用溶剂的极性顺序 (14)混合有机溶剂极性顺序 (14)试剂极性从小到大:烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸 (14)5.有机溶剂的毒性 (14)6. 常常利用有机溶剂的纯化方式 (16)1. 有机溶剂分类烃类溶剂1.烃只含有碳氢两种元素的有机化合物叫烃。
按照结构将烃类分为脂肪烃和芳香烃。
脂肪烃包括脂肪链烃和脂环烃。
开链结构的脂肪烃按照结构的饱和程度分为饱和链烃(烷烃)和不饱和链烃(烯烃和炔烃)。
芳香烃是含有苯环特殊结构的烃类。
按照具体结构分为单环芳烃、多环芳烃和稠环芳烃。
烃类溶剂按照来源分为两类:由石油分馏取得的烃类混合物溶剂叫石油溶剂油,简称溶剂油;由化工原料合成或精制取得的成份单一烃类溶剂是烃的纯溶剂。
纯溶剂价钱较高,通常只用于一些特殊用途中。
2.溶剂油石油是由多种烃类组成的混合物,通过度馏处置取得不同沸点范围的产品。
按照沸,抿范围通常把石油产品分为石油醚、汽油、煤油、柴油、润滑油、石蜡和沥青。
其中沸点范围在30~90℃以戊烷和己烷为主要成份的石油醚和沸点范围在40~200℃烃分子含碳数在4~12的汽油,有很好的溶解性能。
在工业生产中常做溶剂利用,称为溶剂油或溶剂汽油。
最近几年来还开发出相当于煤油乃至轻柴油馏分做高沸点溶剂油,拓宽了溶剂油的概念。
煤油是石油分馏时,沸点在175~325℃范围的馏分,由于馏程长所包括的烃类成份复杂。
在必然情况下也可以做溶剂利用,如美国干洗业利用的干洗溶剂汽油(stoddard solvent)实际上是一种不易燃的煤油溶剂。
因此广义上溶剂油包括多种沸程范围的烃类混合物和己烷、苯、甲苯、二甲苯纯烃类溶剂。
ich 溶剂分类
ich(国际化学家联合会)是一个专门从事化学领域研究的组织,该组织制定了一种溶剂分类系统,以方便化学家在研究中使用。
这种分类系统包括三个主要分类,分别是极性、极性-非极性和非极性。
极性溶剂
极性溶剂是指在分子中带有极性键的溶剂,它们与其他带有极性键的化合物容易发生反应。
这类溶剂通常具有较高的介电常数和比表面积,使它们在溶液中具有强烈的溶剂能力。
常见的极性溶剂包括:水、醇类、酮类、醛类、羧酸类、酰胺类、亚胺类、硫醇类等。
极性-非极性溶剂
极性-非极性溶剂是指既有极性键又有非极性键的溶剂,可在溶液中扮演两种不同的角色。
它们既可以溶解极性化合物,又可以溶解非极性化合物。
常见的极性-非极性溶剂包括:丙酮、乙醚、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、甲醇和乙醇等。
非极性溶剂
非极性溶剂是指在分子中没有极性键的溶剂,它们可以与其他非极性化合物溶解。
这类溶剂通常具有较低的介电常数和比表面积,因此它们在溶液中溶解非极性化合物时效果更好。
常见的非极性溶剂包括:石油醚、氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、环己烷、正己烷、苯和甲苯等。
总之,ich 溶剂分类是化学家在研究中常用的一种分类方式,不
同的溶剂在不同的研究领域中扮演着不同的角色。
对化学家来说,熟练掌握ich 溶剂分类对于化学研究的开展有着重要的意义。
有机溶剂分类一、烃类溶剂1.烃只含有碳氢两种元素的有机化合物叫烃。
根据结构将烃类分为脂肪烃和芳香烃。
脂肪烃包括脂肪链烃和脂环烃。
开链结构的脂肪烃根据结构的饱和程度分为饱和链烃(烷烃)和不饱和链烃(烯烃和炔烃)。
芳香烃是含有苯环特殊结构的烃类。
根据具体结构分为单环芳烃、多环芳烃和稠环芳烃。
烃类溶剂根据来源分为两类:由石油分馏得到的烃类混合物溶剂叫石油溶剂油,简称溶剂油;由化工原料合成或精制得到的成分单一烃类溶剂是烃的纯溶剂。
纯溶剂价格较高,通常只用于一些特殊用途中。
2.溶剂油石油是由多种烃类组成的混合物,经过分馏处理得到不同沸点范围的产品。
根据沸,抿范围通常把石油产品分为石油醚、汽油、煤油、柴油、润滑油、石蜡和沥青。
其中沸点范围在30~90℃以戊烷和己烷为主要成分的石油醚和沸点范围在40~200℃烃分子含碳数在4~12的汽油,有很好的溶解性能。
在工业生产中常做溶剂使用,称为溶剂油或溶剂汽油。
近年来还开发出相当于煤油乃至轻柴油馏分做高沸点溶剂油,拓宽了溶剂油的概念。
煤油是石油分馏时,沸点在175~325℃范围的馏分,由于馏程长所包含的烃类成分复杂。
在一定情况下也可以做溶剂使用,如美国干洗业使用的干洗溶剂汽油(stoddard solvent)实际上是一种不易燃的煤油溶剂。
因此广义上溶剂油包括多种沸程范围的烃类混合物以及己烷、苯、甲苯、二甲苯纯烃类溶剂。
为了叙述上的方便,本书介绍的溶剂油是指由石油分馏得到的烃类混合物溶剂。
(1)溶剂油按沸程分类根据分馏过程的沸程,溶剂油大致分为三类:把沸程在100℃凋以下的称为低沸点溶剂油,如工业上的6号抽提溶剂油,沸程为60~90℃;把沸程在100~150℃的称为中沸点溶剂油,如橡胶溶剂油,沸程在80~120℃;把沸程高于150℃的称为高调沸点溶剂油,如油漆溶剂油,沸程为140—200℃,油墨溶剂油干点达360℃都属于高沸点溶剂油。
从沸程范围看,溶剂油大多数属于汽油馏分。
常用有机溶剂分类及干燥第一类溶剂是指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害的溶剂。
在可能的情况下,应避免使用这类溶剂。
如果在生产治疗价值较大的药品时不可避免地使用了这类溶剂,除非能证明其合理性,残留量必须控制在规定的范围内,如:苯(2ppm)、四氯化碳(4ppm )、1 , 2 —二氯乙烷(5ppm )、1, 1—二氯乙烷(8ppm)、1,1,1-三氯乙烷(1500ppm)。
第二类溶剂是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂。
按每日用药10 克计算的每日允许接触量如下:2—甲氧基乙醇(50ppm )、氯仿(60ppm)、1 ,1 ,2—三氯乙烯(80ppm)、1,2—二甲氧基乙烷(100ppm)、1,2,3,4—四氢化萘(100ppm)、2—乙氧基乙醇(160ppm)、环丁砜(160ppm)、嘧啶(200ppm)、甲酰胺(220ppm)、正己烷(290ppm)、氯苯(360ppm)、二氧杂环己烷(380ppm)、乙腈(410ppm)、二氯甲烷(600ppm)、乙烯基乙二醇(620ppm)、N, N —二甲基甲酰胺(880ppm)、甲苯(890ppm)、N,N —二甲基乙酰胺(1090ppm)、甲基环己烷(1180ppm)、1 , 2 —二氯乙烯(1870ppm )、二甲苯(2170ppm )、甲醇(3000ppm )、环己烷(3880ppm)、N—甲基吡咯烷酮(4840ppm)、。
第三类溶剂是指对人体低毒的溶剂。
急性或短期研究显示,这些溶剂毒性较低,基因毒性研究结果呈阴性,但尚无这些溶剂的长期毒性或致癌性的数据。
在无需论证的情况下,残留溶剂的量不高于%是可接受的,但高于此值则须证明其合理性。
这类溶剂包括:戊烷、甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、1—丙醇、2—丙醇、1—丁醇、2—丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸异丙酯、甲乙酮、二甲亚砜、异丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、3-甲基-1-丁醇、甲基异丁酮、2-甲基-1-丙醇、乙酸丙酯。
溶剂分类、纯化、选择原则的介绍。
1、溶剂分类原则:①按化学组成分类:分为有机溶剂和无机溶剂。
②按极性分类:分为极性溶剂和非极性溶剂,对于常用溶剂的极性有:水>甲酸>甲醇>乙酸>乙醇>异丙醇>乙腈>DMSO>DMF>丙酮>HMPA>CH2Cl2>吡啶>氯仿>氯苯>THF>二氧六环>乙醚>苯>甲苯>CCl4>正辛烷>环己烷>石油醚。
③按结构分类,有机溶剂按化学结构可大致分为十类:(1) 芳香烃类:苯、甲苯等;(2) 脂肪烃类:戊烷、己烷等;(3) 脂环烃类:环己烷、环己酮等;(4) 卤化烃类:氯苯、二氯甲烷等;(5) 醇类:甲醇、乙醇等;(6) 醚类:乙醚、环氧丙烷等;(7) 酯类:乙酸乙酯、苯甲酸乙酯等;(8) 酮类:丙酮、甲基丁酮等;(3) 多羟基化合物及衍生物:乙二醇单甲醚、丙三醇等;(10) 其他:乙腈、吡啶等。
④按毒性分类:(1)第一类:是指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害的溶剂,如:苯、四氯化碳、氯乙烷类等;(2)第二类:是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂,如:氯仿、二甲苯、甲醇、环己烷、N-甲基吡咯烷酮等、正己烷、氯苯;(3)第三类:是指对人体低毒的溶剂。
急性或短期研究显示,这些溶剂毒性较低,基因毒性研究结果呈阴性,但尚无这些溶剂的长期毒性或致癌性的数据,如:乙醚、丙酮、苯甲醚、乙酸乙酯、甲酸乙酯、甲基异丁酮等。
⑤按沸点高低的分类:(1)低沸点溶剂(沸点在100℃以下)这类溶剂的特点是蒸发速度快,易干燥、粘度低,大多数具有芳香气味。
属于这类溶剂的一般是活性溶剂或稀释剂。
例如:甲醚、甲酸甲酯、丙酮、苯等等;(2)中沸点溶剂(沸点在100~150℃)这类溶剂用于硝基喷漆,流平性好。
例如:丁醇、甲苯、环己酮等等;(3)高沸点溶剂(沸点在150~200℃)这类溶剂的特点是蒸发速度慢,溶解能力强,作涂料用时涂膜流动性好,可以防止沉淀合涂膜发白。
溶剂极性顺序表在化学实验和工业生产中,溶剂是必不可少的一种物质。
然而不同的化学反应和分析测试所需要的溶剂极性不同,因此,选择合适的溶剂十分重要。
本文将对常见的有机溶剂进行分类和介绍,帮助读者更好地了解和选择不同极性的溶剂。
一、无极性溶剂1、正庚烷正庚烷(C8H18)是一种无色液体,常温下呈现极佳的无极性特性。
正庚烷的分子式中只有碳和氢元素,分子内没有极性键,因此它不会形成氢键,具有非常低的介电常数。
它通常用作有机反应和萃取中的溶剂。
2、苯苯(C6H6)是一种无色液体,通常具有良好的附加溶解性,能溶于大部分无极性溶剂。
苯分子呈芳香性结构,分子中所有原子的电负性基本相等,没有明显的极性。
苯的主要应用领域包括有机化学合成和反应、材料科学和医药学等领域。
3、四氢呋喃四氢呋喃(C4H8O)是一种无色液体,具有良好的溶解性和稳定性。
分子内可能存在一些偶极互相抵消的效应,因此,四氢呋喃也被认为是一种低极性溶剂。
它广泛用于有机合成、萃取和化学分析等领域。
二、低极性溶剂1、氯仿氯仿(CHCl3)是一种无色液体,具有优异的溶解性和透明度。
它在室温下为液体,但会逐渐气化成气体,因此,需要密封存储。
氯仿的分子中含有偶极键,具有一定的极性特征。
它可作为一种极性较低的溶剂,在制备药物、纺织染料和电子产品等生产中发挥着重要的作用。
2、二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺(DMF)是一种无色液体,具有可靠的稳定性和优异的溶解性。
它是一种具有较强极性的有机溶剂,可以溶解多种有机化合物。
DMF在有机化学和生物医学领域被广泛应用,例如,用于卡宾化反应、氧化反应和材料科学中的溶胶凝胶等反应。
3、乙腈乙腈(C2H3N)是一种无色液体,分子中含有由碳、氢、氮组成的共价键,中性分子相互之间没有明显的电荷差异,因此,乙腈具有中等的极性。
乙腈广泛用于医药化学和生物化学中作为溶剂,常用于HPLC(高效液相色谱法)和UV-Vis分析等技术。
三、中极性溶剂1、乙醇乙醇(C2H5OH)是一种无色液体,具有明显的极性。
常用有机溶剂按毒性大小分类表一、第一类有机溶剂:1、三氯甲烷2、1,1,2,2,-四氯乙烷3、四氯化碳4、1,2二氯乙烯5、1,2二氯乙烷6、二硫化碳7、三氯乙烯8、苯9、由以上溶剂组成的混合物二、第二类有机溶剂:1、丙酮2、异戊醇3、异丁醇4、异丙醇5、乙醚6、乙二醇乙醚7、乙二醇乙醚乙酸酯8、乙二醇丁醚9、乙二醇甲醚10、邻—二氯苯11、二甲苯12、甲酚13、氯苯14、乙酸戊酯15、乙酸异戊酯16、乙酸异丁酯17、乙酸异丙酯18、乙酸乙酯19、乙酸丙酯20、乙酸丁酯21、乙酸甲酯22、苯乙烯23、1,4—二氧杂环己烷24、四氯乙烯25、环己醇26、环己酮27、1—丁醇28、2—丁醇29、甲苯30、二氯甲烷31、甲醇32、甲基异丁基甲酮33、甲基环己醇34、甲基环己酮35、甲丁酮36、1,1,1—三氯乙烷37、1,1,2—三氯乙烷38、丁酮39、二甲基甲酰胺40、四氢呋喃41、正己烷42、由以上溶剂组成的混合物三、第三类有机溶剂1、汽油2、煤焦油精3、石油醚4、石油精5、轻油精6、松节油7、矿油精8、由以上溶剂组成的混合物四、有机溶剂按其化学结构可分为10大类:1、芳香烃类:苯、甲苯、二甲苯等;2、脂肪烃类:戊烷、己烷、辛烷等;3、脂环烃类:环己烷、环己酮、甲苯环己酮等;4、卤化烃类:氯苯、二氯苯、二氯甲烷等;5、醇类:甲醇、乙醇、异丙醇等;6、醚类:乙醚、环氧丙烷等;7、酯类:醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯等;8、酮类:丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮等;9、二醇衍生物:乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等;10、其他:乙腈、吡啶、苯酚等。
经常使用有机溶剂,如,乙醇、苯乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、乙烯乙二醇醚和三乙醇胺。
五、常用有机溶剂对人体的危害1、液氨:剧毒性、腐蚀性2、液态二氧化硫:剧毒3、甲胺:中等毒性,易燃4、二甲胺:强烈刺激性5、石油醚:低毒性6、乙醚:麻醉性7:、戊烷:低毒性8、二氯甲烷:低毒,麻醉性强9、二硫化碳:麻醉性,强刺激性10、溶剂石油脑:低毒性11、丙酮:低毒,类乙醇,但较大12、1,1-二氯乙烷:低毒、局部刺激性13、氯仿:中等毒性,强麻醉性14、甲醇:中等毒性,麻醉性,吸入蒸气使人失明15、四氢呋喃:吸入微毒,经口低毒16、己烷:低毒,麻醉性,刺激性17、三氟代乙酸:低毒18、1,1,1-三氯乙烷:低毒19、四氯化碳:毒性强20、乙酸乙酯:低毒,麻醉性21、乙醇:微毒类,麻醉性22、丁酮:低毒,毒性强于丙酮23、苯:强烈毒性,吸入后在体内残留,不能代谢,会致癌24、环己烷:低毒,中枢抑制作用25、乙睛中等毒性,大量吸入蒸气,引起急性中毒26、异丙醇:微毒,类似乙醇27、1,2-二氯乙烷:高毒性、致癌28、乙二醇二甲醚:吸入和经口低毒29、三氯乙烯:有机有毒品30、三乙胺:易爆,皮肤黏膜刺激性强31、丙睛:高毒性,与氢氰酸相似32、庚烷:低毒,刺激性、麻醉性33、硝基甲烷:麻醉性,刺激性34、1,4-二氧六环:微毒,强于乙醚2~3倍35、甲苯:低毒类,麻醉作用36、硝基乙烷:局部刺激性较强37、吡啶:剧毒,皮肤黏膜刺激性38、4-甲基-2-戊酮:毒性和局部刺激性较强39、乙二胺刺激皮肤、眼睛40、丁醇低毒,大于乙醇3倍41、乙酸:低毒,浓溶液毒性强42、乙二醇一甲醚:低毒类43、辛烷:低毒性,麻醉性44、乙酸丁酯:一般条件毒性不大45、吗啉:腐蚀皮肤,刺激眼和结膜,蒸汽引起肝肾病变46、氯苯毒性低于苯,损害中枢系统,47、乙二醇一乙醚:低毒类,二级易燃液体48、对二甲苯:一级易燃液体49、二甲苯:一级易燃液体,低毒类50、间二甲苯:一级易燃液体51、醋酸酐:微毒52、邻二甲苯:一级易燃液体53、N,N-二甲基甲酰胺:低毒54、环己酮:低毒类,有麻醉性,中毒几率比较小55、环己醇:低毒,无血液毒性,刺激性56、N,N-二甲基乙酰胺:微毒类57、糠醛:有毒品,刺激眼睛,催泪58、N-甲基甲酰胺:一级易燃液体59、苯酚(石炭酸):高毒类,对皮肤、黏膜有强烈腐蚀性,可经皮吸收中毒60、1,2-丙二醇低毒,吸湿,不宜静注61、二甲亚砜:微毒,对眼有刺激性62、邻甲酚:毒性参照甲酚63、N,N-二甲基苯胺:抑制中枢和循环系统,经皮肤吸收中毒64、乙二醇:低毒类,可经皮肤吸收中毒65、对甲酚:毒性参照甲酚66、N-甲基吡咯烷酮:毒性低,不可内服67、间甲酚:毒性参照甲酚68、苄醇:低毒,黏膜刺激性69、甲酚:低毒类,腐蚀性,与苯酚相似70、甲酰胺:皮肤、黏膜刺激性、经皮肤吸收71、硝基苯:剧毒,可经皮肤吸收72、乙酰胺:毒性较低73、六甲基磷酸三酰胺:较大毒性74、喹啉:中等毒性,刺激皮肤和眼75、乙二醇碳酸酯:毒性低76、二甘醇微毒,经皮吸收,刺激性小77、丁二睛:中等毒性78、环丁砜:微毒79、甘油:食用对人体无毒常用的石油醚,乙酸乙酯,丙酮毒性较小,但是尽量使用时带好口罩,通风橱打开保持通风较好。
溶剂概述和溶剂效应溶剂概述和溶剂效应摘要:对化学反应中溶剂的种类和作⽤做概述,以及溶剂效应在紫外,荧光,红外,核磁波谱和液相⾊谱中的作⽤。
关键词:溶剂溶剂效应吸收光谱液相⾊谱1,溶剂1.1溶剂的定义溶剂是⼀种可以溶化固体,液体或⽓体溶质的液体,继⽽成为溶液,最常⽤的溶剂是⽔。
1.2溶剂的分类溶剂按化学组成分为有机溶剂和⽆机溶剂有机溶剂是⼀⼤类在⽣活和⽣产中⼴泛应⽤的有机化合物,分⼦量不⼤,常温下呈液态。
有机溶剂包括多类物质,如链烷烃、烯烃、醇、醛、胺、酯、醚、酮、芳⾹烃、氢化烃、萜烯烃、卤代烃、杂环化物、含氮化合物及含硫化合物等等,多数对⼈体有⼀定毒性。
(本⽂主要概述有机溶剂在化学反应以及波谱中的应⽤)2,溶剂效应2.1溶剂效应的定义溶剂效应是指溶剂对于反应速率,平衡甚⾄反应机理的影响。
溶剂对化学反应速率常数的影响依赖于溶剂化反应分⼦和相应溶剂化过渡态的相对稳定性。
2.2溶剂效应在紫外,荧光,红外,核磁中的应⽤2.2.1溶剂效应在紫外吸收光谱中的应⽤[5]有机化合物紫外吸收光谱的吸收带波长和吸收强度,与所采⽤的溶剂有密切关系。
通常,溶剂的极性可以引起谱带形状的变化。
⼀般在⽓态或者⾮极性溶剂(如正⼰烷)中,尚能观察到振动跃迁的精细结构。
但是改为极性溶剂后,由于溶剂与溶质分⼦的相互作⽤增强,使谱带的精细结构变得模糊,以⾄完全消失成为平滑的吸收谱带。
这⼀现象称为溶剂效应。
例如,苯酚在正庚烷溶液中显⽰振动跃迁的精细结构,⽽在⼄醇溶液中,苯酚的吸收带⼏乎变得平滑的曲线,如图所⽰2.2.1.1溶剂极性对n→π*跃迁谱带的影响[2]n→π*跃迁的吸收谱带随溶剂的极性的增⼤⽽向蓝移。
⼀般来说,从以环⼰烷为溶剂改为以⼄醇为溶剂,会使该谱带蓝移7nm:如改为以极性更⼤的⽔为溶剂,则将蓝移8nm。
增⼤溶剂的极性会使n→π*跃迁吸收谱带蓝移的原因如下:会发⽣n→π*跃迁的分⼦,都含有⾮键电⼦。
例如C=O在基态时碳氧键极化成Cδ+=Oδ-,当n电⼦跃迁到π*分⼦轨道时,氧的电⼦转移到碳上,使得羰基的激发态的极性减⼩,即Cδ+=Oδ-(基态)→C=O(激发态)。