土壤中农药残留量的测定——气相色谱法

气相色谱法测定土壤中阿特拉津、百菌清、溴氧菊酯和环氧七氯的微量残留刘巍（山东省临沂市政务服务中心，临沂276001）摘要：目的：研究采用加速溶剂萃取法提取土壤中的阿特拉津、百菌清、溴氰菊酯和环氧七氯微量残留，气相色谱-电子捕获检测器法定量检测的分析方法°方法：采集某地土壤样品，风干后，打成细粉，取粉碎后的土壤样品约12g,置萃取池中，用环己烷进行萃取，萃取液氮吹至近干，加1mL乙腈溶解，涡旋1min后滤过，上气相色谱仪定量检测。

结果：阿特拉津、百菌清、溴氰菊酯和环氧七氯浓度范围0.01-8.0g g/mL内线性关系良好，相关系数均不低于0.995；检出限在0.006-0.010mg/kg范围内；加标回收率在84.1%〜92.3%之间；重复性RSD分别为2.85%、3.19%、2.77%和3.47%°结论：结果表明，方法具有操作简单、检测准确等特点，可以用于土壤中微量农药残留的检测°关键词：加速溶剂萃取气相色谱电子捕获土壤DOI：10.3969/j.issn.1001—232x.2021.02.002Determination of atrazine,chlorothalonil,deltamethrin and heptachlor epoxide in soil by gas chromatog­raphy with electron capture detector・Liu Wei(Linyi Government of Fairs Service Center of Shandong Province,Linyi276001,China)Abstract:12g of crushed soil samples were taken and extracted with cyclohexane,blown to nearly dry with extraction liquid nitrogen,dissolved with1mL acetonitrile,filtered for1minute,and quantitatively detected by gas chromatography.The linearities oPatrazine#chlorothalonil#deltamethrin and heptachlor epoxide were good in the concentration range of0.01—8.0g g/mL,the correlation coefficients were no less than0.995.The detection limits were in the range of0.006—0.010mg/kg,and the recovery rates were in the range of84.1%—92.3%.The RSD were2.85%, 3.19%, 2.77%and3.47%,respectively. Thismethodissimpleandaccurate#andcanbeusedforthedetectionofpesticideresiduesinsoil.Key words:Accelerated solvent extraction；Gas chromatography；Electron capture；Soil我国农业发展历史悠久，是世界上粮食、蔬菜等生产和食用大国，如：我国每年小麦和水稻种植面积分别约4.5亿亩和3.6亿亩，产量分别约2.2亿吨和1.3亿吨，位居世界第一[1'2]°农作物在栽培和生长过程中，常会受到各种病菌和虫害的影响，导致产品的质量和产量下降，严重时可能导致颗粒无收，给种植户带来巨大的经济影响为防治各种病虫害的影响，常在农业种植过程中施用农药等杀虫剂，但在施用的过程中，对农作物起到保护作用的仅15%左右，绝大部分的农药等杀虫剂随着地表循环，进入到土壤中，对土壤的生物、生态环境造成永久性的破坏[57],因此加强对土壤中农药等杀虫剂的监测，具有重要的意义°目前关于检测土壤中阿特拉津、百菌清、溴氰菊酯和环氧七氯的研究不多，赵文晋、范伢等研究了液相色谱法和紫外可见分光光法检测地表水、土壤中的阿特拉津、百菌清等残留的检测，方法灵敏度较差，不适用土壤中极微量农药残留的监测89*°本实验通过加速溶剂萃取法提取土壤中的阿特拉津、百菌清、溴氰菊酯和环氧七氯微量残留，气相色谱-电子捕获检测器法定量检测,该方法操作简便，重复性好,测定结果令人满意°1材料与方法1.1仪器气相色谱仪:Shimadzu GC2010Plus型气相色谱仪，配备自动进样器、电子捕获检测器（日本岛津）；色谱柱:Agilent HP-1701型石英毛细管色谱柱（规格：30mX0.25mm、膜厚0.25ym,美国安捷伦）；加速溶剂萃取仪：吉天APLE-3000型（北京吉天）；氮吹仪:YGC-36型（成都雅源）；混合器：IKA T25型（广州艾卡）;Milii-Q gradient a10型超纯水系统（美国密理博）。

中国土壤农药标准一、农药残留物检测方法农药残留物检测方法主要依据GB/T 5009.199-2003《食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量的测定方法》。

该标准规定了食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量的测定方法。

样品前处理采用震荡、匀浆等方法，提取采用振荡、超声波、加速溶剂萃取等方法，净化采用蒸馏、萃取、磺化等方法。

该标准包括6个方法，分别检测甲胺磷等44种有机磷类农药残留量、溴氰菊酯等21种拟除虫菊酯类农药残留量。

该标准第一法气相色谱法能有效检测有机氯类和部分有机磷类农药，第二法气质联用仪能有效检测有机磷类和部分拟除虫菊酯类农药，第三法高效液相色谱法能有效检测部分有机氯类农药和全部拟除虫菊酯类农药，第四法液质联用仪能有效检测有机磷类农药和部分拟除虫菊酯类农药。

该标准第五法酶抑制率法是快速筛查食品中有机磷类和氨基甲酸酯类农药的方法。

二、农药使用规范为了规范和指导农业投入品使用，加强农业投入品监管，保障农产品质量安全，农业部于2009年制定了《农药合理使用准则》和《农药残留最大限量》。

《农药合理使用准则》针对各种作物病虫害草鼠害的防治，分别制定了不同的用药原则、用药次数、用药量及安全间隔期等。

《农药残留最大限量》则针对各种作物上允许残留的每种农药，分别制定了不同的最大残留限量指标。

三、土壤质量标准为了保护和改善环境，保障人体健康，促进经济可持续发展，根据《中华人民共和国环境保护法》制定《土壤环境质量标准》。

该标准规定了土壤中有害物质最高允许浓度指标值以及监测方法。

一类土壤是指自然保护区、基本农田保护区和其他需要特殊保护的耕地及蔬菜基地土壤二类土壤是指农业区一般耕地和其他农用地土壤三类土壤是指风景旅游区土壤四类土壤是指一切以保护地下水和饮用水源地水质等环境安全为目的的土壤。

四、土壤污染修复标准为了规范和指导污染土壤修复工作，保护生态环境，保障人体健康，促进可持续发展制定《污染场地土壤修复技术导则》。

-30-科学技术创新2019.14气相色谱-质谱法测定人参土壤中13种农药残留秦振宁任秀丽*(延边大学工学院，吉林延吉133002)摘要：采用气相色谱-质谱法(GC/MS)建立了人参土壤中13种农药残留测定方法。

样話经乙睛提取，经固相萃取(SPE)前处理手段后，进入色谱柱分离，再用质谱仪进行检测，外标法定量。

13种农药的浓度分别在0.005-0.5|xg/mL范围内有很好的线性关系，相关系数(IV)均在0.9959-0.9995范围内。

13种农药的回收率和精密度分别为85.9-110.8%、0.7~&7%，定量限在3.7-9.9 jig/kg之间。

该方法操作简单、灵敏度高、精密度优良，能够满足人参土壤中有机氯、有机磷农药检测的要求。

关键词：人参土壤;农药残留；气质联用；固相萃取中图分类号:0657.7+1,0657.63,S151.9+3文献标识码：A文章编号:2096-4390(2019)14-0030-03吉林、辽宁、黑龙江等省份是我国人参的主产区，在人参生长过程中，各个时期所预防的害虫不同，致使在人参生长过程中会有多种类农药交叉使用；其中主要以有机氯农药(OCPs)、有机磷农药(OPPs)为主叫作为防治害虫最常用的有机氯与有机磷农药，它们的合理使用会有效的防治病虫害侵袭,但不恰当的使用可能会导致部分农药迁移到土壤当中叫因为其耐降解性很强，即使停止使用多年能可能残留在土壤当中叫若土壤得不到净化,会对人参的品质会产生重大的影响，因为在被污染的土壤中重茬种植人参,农药由于人参根系吸收迁移到其他部位，并且还会在人参体内不断积累，从而间接影响到食用者的身体健康因此，检测人参土壤中的有机氯、有机磷农药的残留量是十分必要的。

基于此，本文采用固相萃取法结合气相色谱-串联质谱法(SPE-GC/MS),建立了一种人参土壤中13种农药残留的检测方法;并考察了延边州内不同人参种植基地中人参土壤有机氯和有机磷农药残留的情况。

《仪器仪表与分析监测》2019年第2期气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量Determination of HCH and DDT Residues in Soilby Gas Chromatography專恒胡法(衡阳市环境监测站，湖南衡阳421000)[摘要]建立了气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD)测定土壤中的六六六和滴滴涕八种有机 氯农药残留量的分析方法。

土壤样品中的六六六和滴滴涕经二氯甲烷/正己烷（1+1)混合溶液超 声提取，过硅肢小柱或弗罗里硅土柱净化后测定。

八种农药色谱峰峰形较好，分离度高。

在添加 浓度为0.4mg/L和0.12mg/L的条件下，加标回收率在85.5%~112.2%之间，相对标准偏差在2.19% ~7.673之间，方法检出限在0.0002~0.0009 mg/k g之间，该方法操作快捷，试剂用量相对较少，处 理样品时间短，精密度、准确度高，均适合土壤中六六六和滴滴涕八种有机氯农药残留量的测定。

[关键词]土壤；六六六；滴滴涕；有机氯农药；"C分析法；农药残留[中图分类号]X833 [文献标识码]A引言六六六、滴滴涕是广谱型杀虫剂，在环境中 降解缓慢，且毒性强，具有致畸、致癌、致突变 的“三致”作用，对人类健康具有严重危害。

检测土壤中的六六六和滴滴涕农药残留的方法有气相色谱法，全自动索氏提取一"C法，凝 胶色谱净化-"C法，微波萃取-G C法等等口-2]。

这些方法均存在前处理步骤多、操作繁琐、耗 时长等问题，不利于大量样品的测定？3-8]。

本实 验在参考文献的基础上，采用G C-E C D检测器，有机溶剂超声萃取后直接测定。

该方法具有操作简便快捷、精密度高、准确度高等优点？9]。

1材料与方法1.1试验仪器、材料、试剂带E C D检测器的气相色谱仪（Agilent 7890A)、DB-1毛细管色谱柱、电子天肀、超声 清洗仪、旋转蒸发仪、离心机、具塞三角瓶、移 液管、容量瓶、刻度离心管。

气相色谱 -质谱法测定土壤中的有机磷类农药摘要：本研究采用气相色谱-质谱法测定土壤中有机磷类农药的含量，确定其方法测定下限为0.4-1.2mg/kg，精密度为0.50%-16.15%，在土壤浓度0.75mg/kg-10mg/kg添加水平内其回收率为80%-125%。

研究表明气相色谱-质谱法精密度及准确度较高，符合日常土壤检测要求，是较为稳定便捷的测定土壤中有机磷类农药的方法。

关键字：有机磷类农药气相色谱-质谱法土壤1 绪论有机磷类农药是含磷的有机化合物，有的还含硫、氮元素，其大部分是磷酸酯类或酰胺类化合物。

一般有剧烈毒性，但比较易于分解，在环境中残留时间短，在动植物体内，因受酶的作用，磷酸酯进行分解不易蓄积，因此常被认为是较安全的一种农药。

有机磷农药对昆虫哺乳类动物均可呈现毒性，破坏神经细胞分泌乙酰胆碱，阻碍刺激的传送机能等生理作用，使之致死。

所以，在短期内有机磷类农药的环境污染毒性仍是不可忽视的。

今年来许多研究报告指出，有机磷农药具有烷基化作用，可能会引起动物的致癌、致突变作用。

2 材料与方法2.1仪器及试剂安捷伦6890N-5975C气相质谱联用仪（安捷伦VF-1701ms柱，30m×0.25mm×0.25μm）；冷冻干燥仪；索氏提取器；浓缩氮吹仪；一般实验室常用仪器和设备。

37种有机磷类标准品；内标溶液䓛-d12，芘-d12，苊-d12，菲-d12；乙腈(CHN):农残级；二氯甲烷(CHzCI2):农残级；盐酸溶液:1+5；正己烷-丙酮混合液:1+1；甲苯-乙腈混合液:1+3；硅藻土:0.6~0.9mm(30~20目)；在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存；石英砂:150~830μm(200~100目)在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存；石墨化炭黑固相萃取柱:500mg/6ml；氨丙基键合硅胶固相萃取柱:500mg/3 ml；铜粒(Cu):纯度为99.5%。