马来酸酐-丙烯酸共聚物的合成与应用分析
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丙烯酸马来酸共聚物的作用-回复丙烯酸马来酸共聚物是一种重要的聚合物材料,具有广泛的应用领域和多种功能。
本文将从丙烯酸马来酸共聚物的合成方法、物化性质、应用领域等方面,一步一步回答"[丙烯酸马来酸共聚物的作用] "。
第一步:介绍丙烯酸马来酸共聚物的合成方法丙烯酸马来酸共聚物的合成通常采用自由基聚合方法。
将丙烯酸和马来酸通过一定比例混合后加入引发剂,如过硫酸铵或过氧化苯甲酰等,通过引发剂的活化产生自由基,引发聚合反应。
合成条件中温度、时间和反应溶剂的选择都会对聚合物的分子量、结构和性质产生影响。
第二步:探讨丙烯酸马来酸共聚物的物化性质丙烯酸马来酸共聚物具有一系列优良的物理化学性质,例如良好的溶解度、透明性和稳定性。
共聚物的溶解性使其可以在多种溶剂系统中溶解或分散,并且可以通过调整聚合物的结构或添加剂来改变其溶解度。
此外,丙烯酸马来酸共聚物还具有较高的热稳定性、机械强度和耐腐蚀性,这些性质使其成为一种非常有用的材料。
第三步:探究丙烯酸马来酸共聚物的应用领域由于其独特的性质,丙烯酸马来酸共聚物在各个领域都有广泛的应用。
1.聚合物改性剂:丙烯酸马来酸共聚物可以通过与其他聚合物共混形成共聚物复合材料,从而改善聚合物的性能。
比如,与聚氯乙烯共混可以提高其热稳定性、机械强度和耐候性。
2.粘合剂:丙烯酸马来酸共聚物具有良好的粘接性能和与多种基材的相容性,因此在粘合剂领域得到广泛应用。
它可以用于木材、纸张、金属等不同材料的粘接,并具有较高的抗剪强度和抗老化能力。
3.涂料和油墨:丙烯酸马来酸共聚物可作为涂料和油墨的主要成膜剂,用来提高涂层的附着力和耐久性。
由于其良好的溶解性和透明性,可以与各种颜料和助剂良好地相容,从而提供丰富的颜色和纹理效果。
4.药物缓释系统:丙烯酸马来酸共聚物具有优异的生物相容性和可降解性,可作为药物缓释系统的载体。
可以通过调整共聚物的结构和组成来控制药物的缓释速率和释放特性,提高药物的疗效和生物利用度。
绿色纺织印染络合剂马来酸-丙烯酸共聚物的合成
绿色纺织印染络合剂马来酸-丙烯酸共聚物的合成是用于改善现有印染工艺中施工质量、加快印染进程和减少印染副产品污染的新技术。
本文就此技术进行了简单介绍,并介绍了马来酸-丙烯酸共聚物的合成原理及步骤。
一、绿色纺织印染络合剂的发展背景
随着印染工艺的发展,印染剂一直是改善印染工艺品质的关键因素。
现有的印染剂种类繁多,但大多存在清洗和污染问题,因此研制更环保、更性能优越的绿色印染络合剂成为当今印染行业的重要课题。
二、马来酸-丙烯酸共聚物的结构
马来酸-丙烯酸共聚物乙酰丙烯酸乙酯与马来酸羧基合成的聚合物,其主要结构特征为异羟基聚氧乙烯醚型醚形式的聚合物,其官能团的长度和分子量可以根据聚合反应的温度、时间和组成可控制,从而实现对其物理性质的调节。
三、马来酸-丙烯酸共聚物的合成原理
马来酸-丙烯酸共聚物的合成利用了以下原理:1)碳烃分子内和碳烃分子之间的异构化反应;2)碳-氢键的形成,在卤素代替氢原子,以形成活性基团;3)共聚反应,以反应R羟基为主;4)异构开环反应,形成环氧单键;5)聚合反应,形成马来酸-丙烯酸共聚物。
四、马来酸-丙烯酸共聚物的合成步骤
五、绿色纺织印染络合剂的应用
绿色纺织印染络合剂马来酸-丙烯酸共聚物能有效改善纺织品印染工艺,其优点包括良好的耐热性、耐摔性和耐湿性,具有良好的防污性和抑制性能,且不会对
纤维产生损害,能够提高印染质量,减少溅射污染并缩短印染时间,是生产纤维织物印花和染色产品行业的有效技术及工艺改善工具。
第5卷第2期2005年4月过程工程学报TheChineseJoumalofProcessEngineeringVbl.5No.2ApL2005丙烯酸/马来酸酐高吸水树脂的合成王立勇,任天瑞(中国科学院过程工程研究所生化工程国家重点实验室,北京100080)摘要:以丙烯酸(AA)、丙烯酸盐和马来酸酐(MA)为原料,过硫酸铵(APS)为引发剂,N,N一亚甲基双丙烯酰胺(MBA)和甘油为交联剂,采用水溶液聚合法合成了一种新型的高吸水树脂.考察了交联剂用量、引发剂用量以及马来酸酐氨化程度对高吸水树脂吸水性能的影响,并通过正交实验优化了条件,使合成的高吸水树脂对去离子水和0.9%的NaCl水溶液的吸收能力分别达到1689∥g和115∥g.关键词:高吸水树脂;丙烯酸;马来酸酐;溶液聚合中图分类号:0663文献标识码:A文章编号:1009—606x(2005)02—0162一041前言高吸水树脂(SuperAbsorbemResin,简称sAR)是一种含有强亲水基团并轻度交联的功能高分子材料.它能吸收相当于自身质量几百倍甚至上千倍的水,且不易渗出.目前,高吸水树脂常用的共聚单体是丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM),吸水能力一般1000g儋左右【l,2].聚合工艺一般有水溶液聚合法和反相悬浮聚合法【3】,与反相悬浮聚合法相比,水溶液聚合法生产成本相对较低,本工作选择水溶液聚合法.马来酸酐(MA,6000—7000¥/t)代替丙烯酰胺(16000~18000¥/t))可降低高吸水树脂的原料成本,但研究相对较岁41,一般在高吸水树脂中用量不大【5,61.目前,2材料与方法马来酸酐类高吸水树脂普遍没有对马来酸酐进行前处理.本研究对马来酸酐进行前处理(与氨水反应),使其引入非离子基团一CONH2,氨化后的马来酸酐与丙烯酸共聚合制得高吸水树脂.反应原理如下:’第一步,马来酸酐与氨水反应:《…一:。
一嗥+Hz。
第二步,丙烯酸中和反应:CH22CHCOOH+NaOH————’CH2=CHCOONa+H20第三步,共聚合反应:删:£呦叶删蒯c洲针p岛意c啪帅2.1材料丙烯酸为工业品,马来酸酐、氢氧化钠、N,N一亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、甘油(GLY)、过硫酸铵(APS)、亚硫酸氢钠(SHF)和氨水均为化学纯.2.2高吸水树脂的合成n1在烧杯中,41.6gNaoH用208.5g去离子水溶解,在20~25℃下,称量100g丙烯酸与NaOH溶液中和(中和度至75%)【8】.在常温下,将氨化的马来酸酐(用量见实验设计,下同)加入中和的丙烯酸溶液中,并搅拌均匀,将N,N一亚甲基双丙烯酰胺和甘油用水溶解后,加入到搅拌均匀的混合液中.将体系温度升至50℃,加入过硫酸铵和亚硫酸氢钠maHS03,用量固定为过硫酸铵的1/2,与过硫酸铵组成氧化一还原引发体系),10—15111in后反应体系开始粘稠,当反应体系出现爬杆效应时,停止搅拌,并在70—80℃的条件下保温4h.切条、烘干、粉碎、筛分,得到粒径为0.28—0.48n婵的高吸水树脂颗粒.2.3吸水率的测定方法称量约0.5g干燥的高吸水树脂置于1500g去离子水中.静置24h后用金属筛网(孔径为0.48mm)过滤,称量水凝胶的质量,计算出吸水倍率Q.收稿日期:2004一04—20,修回日期:2004一06—2l基金项目:国家863重大专项课题资助项目(编号:200lAA242042);中国科学院2002年“西部行动计划”资助项目作者简介:王立勇(1976一),男,浙江省新昌县人,硕士研究生,化学工艺专业;任天瑞,通讯联系人,Tel:010·62584427,E—mil:帆n@home.ipe.ac.cn.第2期王立勇等:丙烯酸/马来酸酐高吸水树脂的合成1632.4吸水速度的测定方法在一组烧杯中分别加入高吸水树脂0.5g和去离子水l500111L,各自静置不同的时间后,按照上述方法测定吸水率,分析吸水率和吸水时问的相关性.3结果与讨论3.1合成条件对树脂吸水率的影响3.1.1引发剂的影响图1为引发剂过硫酸铵用量与树脂吸水率的关系.当引发剂用量较大时,分解自由基增多,聚合速率加快,导致交联密度增加和分子量降低,故吸水率下降.另一方面,若引发剂用量过少,反应速度过于缓慢,影响聚合反应和交联反应的进行.又由于工业品丙烯酸中含有一定量的阻聚剂,当引发剂用量小于AA用量的0.8‰时,聚合反应难以进行.引发剂用量的最佳范围在AA用量的1.5‰一2.5‰之间.3.1.2交联剂的影响(1)N,N一亚甲基双丙烯酰胺的影响,图2为N,N一亚甲基双丙烯酰胺(MBA)用量与吸水率的关系,MBA用量在AA用量的O.5‰左右时吸水率PoP功oAmounlofAPS(x10。
聚丙烯接枝马来酸酐的研究聚丙烯接枝马来酸酐是一种重要的功能材料,具有广泛的应用前景。
本文将围绕聚丙烯接枝马来酸酐的研究展开,从合成方法、物化性质和应用领域等方面进行探讨。
一、合成方法聚丙烯接枝马来酸酐的合成方法主要有两种:化学合成和辐射引发合成。
化学合成主要通过将丙烯与马来酸酐在一定条件下进行共聚反应得到。
该方法操作简单、成本低廉,适用于大规模生产。
然而,该方法合成的产物分子量较低,分子结构较不规则,限制了其在某些领域的应用。
辐射引发合成是利用辐射源诱导丙烯和马来酸酐共聚反应。
该方法可以获得高分子量、分子结构较规则的产物,具有更好的性能和更广泛的应用前景。
但辐射源的选择和剂量的控制对合成产物的质量和产率有着重要影响,需要精确控制实验条件。
二、物化性质聚丙烯接枝马来酸酐具有良好的热稳定性、溶解性和吸水性。
其热稳定性主要取决于聚丙烯主链和马来酸酐侧链的结构。
较高的热稳定性使其能够在高温条件下进行加工和应用。
溶解性方面,聚丙烯接枝马来酸酐在水中具有良好的溶解性,可以形成高分散度的溶液,便于进一步加工。
吸水性方面,聚丙烯接枝马来酸酐具有较高的亲水性,可以吸附水分子,形成水凝胶。
这种性质使其在生物医学、涂料和纺织等领域具有广泛的应用。
三、应用领域聚丙烯接枝马来酸酐在多个领域具有广泛的应用前景。
1. 生物医学领域:聚丙烯接枝马来酸酐可以作为药物缓释材料,通过控制其溶解度和降解速度,实现对药物的缓慢释放,提高药物疗效和减少毒副作用。
此外,聚丙烯接枝马来酸酐还可以用于制备人工骨骼和修复组织等方面。
2. 涂料领域:聚丙烯接枝马来酸酐可以用于制备具有优异性能的水性涂料,具有良好的附着力和耐腐蚀性能,同时还能提高涂料的流变性能和稳定性。
3. 纺织领域:聚丙烯接枝马来酸酐可以用于改性纤维的制备,通过将其接枝到纤维表面,改善纤维的亲水性和染色性能,提高纤维的耐久性和舒适性。
4. 环境领域:聚丙烯接枝马来酸酐可以用作水处理剂,通过与水中的污染物发生化学反应或物理吸附作用,实现对水质的净化和处理。
丙烯酸与马来酸酐共聚物结构式-概述说明以及解释1.引言1.1 概述丙烯酸与马来酸酐共聚物是一种重要的高分子材料,具有广泛的应用前景。
丙烯酸是一种具有活性双键的单体,而马来酸酐则是一种含有酐官能团的单体。
通过共聚反应,丙烯酸与马来酸酐可以发生聚合反应,形成共聚物。
丙烯酸与马来酸酐共聚物具有许多独特的结构和性质。
在共聚物中,丙烯酸和马来酸酐单体的结构互相交错排列,形成了一种交联的网络结构。
这种特殊的结构赋予了共聚物良好的机械性能和热稳定性,使其在许多领域都有广泛的应用,如涂料、粘合剂、弹性体材料等。
此外,丙烯酸与马来酸酐共聚物还具有良好的可控性和可调性。
通过调整单体比例和聚合条件,可以控制共聚物的结构和性质,实现对其力学性能、热学性能、透明度等方面的调控。
这使得共聚物在实际应用中能够更好地满足不同需求。
在本文中,我们将详细介绍丙烯酸和马来酸酐的结构式,并重点讨论丙烯酸与马来酸酐共聚物的结构式。
同时,我们还将探讨共聚物在不同领域的特性和应用。
通过深入了解丙烯酸与马来酸酐共聚物的结构和性质,可以为其进一步的研究和应用提供参考和指导。
本文的目的在于提供一个全面的概述和了解,以促进对丙烯酸与马来酸酐共聚物的研究和应用的进一步发展。
同时,我们也将总结目前对该共聚物的研究成果,探讨其未来的研究方向和发展趋势。
期待本文能够为相关领域的科研工作者和技术人员提供有益的参考和指导。
文章结构部分的内容可以包括以下几点:1.2 文章结构本文将首先介绍丙烯酸的结构式,然后探讨马来酸酐的结构式,接着阐述丙烯酸与马来酸酐共聚物的结构式。
最后,将讨论这种共聚物的特性和应用。
通过这样的结构安排,读者将能够全面了解丙烯酸与马来酸酐共聚物的形成机理和功能特点。
首先,在第二部分的开头,将介绍丙烯酸的结构式。
丙烯酸是一种重要的有机化合物,具有独特的化学结构。
本文将详细描绘丙烯酸的分子结构和化学键的排列方式,以及与其它化合物相比的特殊性质。
接下来,第二部分将继续介绍马来酸酐的结构式。
苯乙烯-丙烯酸-马来酸酐三元共聚物的合成及其在厌氧胶中的应用富 丹,傅相锴,邹旷东,龚永锋,杨道均西南大学化学化工学院 (400715)E-mail:bovey2000@摘要:以苯乙烯(St)、丙烯酸(AA)和马来酸酐(MAH)为单体,采用溶液沉淀聚合法合成三元共聚物作为厌氧胶水性高分子分散剂,运用酸碱滴定法分析了聚合物的组成,讨论了引发剂浓度和反应时间对聚合物分子量的影响;对厌氧胶各组分的分散结果表明,当单体投料摩尔比St:AA:MAH=0.5:1:1时分散效果最好;配制的厌氧胶经检测,各项性能良好。
关键词:苯乙烯;丙烯酸;马来酸酐;高分子分散剂;厌氧胶1.引言传统的分散剂在水性分散介质中显示出有效的分散稳定作用,但由于它们在被分散粒子表面的吸附不十分牢固,容易从粒子表面上解吸而导致被分散的粒子又重新聚集或沉淀。
为解决其局限性,近年来开发并应用了高分子分散剂(polymeric dispersant)。
高分子分散剂由于其卓越的分散性能又称为超分散剂(hyper dipersant)[1],其分散性能大大优于传统的表面活性剂。
目前研究较多的高分子分散剂是马来酸酐与苯乙烯的共聚物和马来酸酐与丙烯酸的共聚物,被广泛用于墨水、喷墨印花和水性涂料等行业[2,3];关于马来酸酐类三元共聚物的研究较少,将其作为厌氧胶的高分子分散剂的报道则更少。
预涂型厌氧胶是厌氧胶系列产品中技术含量最高的新品种,它不同于已在工业中广泛应用的液态厌氧胶,是水剂型双组份胶,A组份为含厌氧胶的水剂型胶乳,B组份为含过氧化物固化引发剂的微胶囊。
将A组份与B组份按一定比例混合就可用涂布机涂布于螺纹件上,烘干后即在螺纹件上形成含有许多微小液滴的“微胶囊”预涂层。
这种螺纹件可以贮存和运输,使用时由于微胶囊在螺帽旋动中被挤破而与胶乳预涂层混合,并因为螺帽与螺栓之间为胶乳预涂层所填充形成了隔绝氧气的条件而迅速发生厌氧固化反应,达到锁固密封的效果。
马来酸酐-丙烯酸共聚物的合成与应用分析袁金亮 胡群巧 傅向东(广州市旭美化工科技有限公司,广东广州 510665)摘要:以水做溶剂,采用过硫酸类作为引发剂合成了马来酸酐(MA)-丙烯酸(AA)共聚物(PMA-AA)。
讨论反应温度、反应时间、反应摩尔比、引发剂的量对其性能的影响。
结果表明:当引发剂用量为单体总质量的0.85%、反应物摩尔比为1:1.7、反应时间5h 、反应温度65℃时,产品的螯合分散性最好。
关键词:共聚物;分散剂;螯合剂;聚羧酸类螯合分散剂是一类线性高分子化合物,国内最早开发成功并投入使用的是聚丙烯酸和水解聚马来酸酐[1-3]。
马来酸酐-丙烯酸共聚物(PMA-AA)是一类性能优异的螯合分散材料,对钙、镁等金属离子具有很好的螯合作用,还能将污垢悬浮在水中,阻止无机盐在物体表面沉积,广泛应用于工业水处理系统和洗涤用品中[4-5]。
马来酸酐和丙烯酸二元共聚物能在恶劣环境下使用, 由于该共聚物中含有羧基,在水溶液中能够离解出氢离子和高聚物阴离子,这种阴离子是Ca 2+、Fe 3+等阳离子的优异螯合剂,因而能起良好的螯合作用[6].目前,国内都是使用过氧化类物质作为共聚反应的引发剂,但很少有研究不同引发剂对产品螯合分散性能的影响。
本文主要探讨不同的引发剂对产品螯合分散性能的影响,并优化合成共聚反应的得到优化产品,然后对产品进行应用分析。
1 实验部分1.1 主要原料和仪器装置丙烯酸,工业级精酸;马来酸酐,工业级;EDTA ,0.05N 标准溶液;氯化钙,试剂级;氯化钡,试剂级;氢氧化钠,试剂级;过硫酸钠,试剂级;过硫酸铵,过硫酸钾,试剂级;过氧化氢,试剂级;试剂级;HH-Sas 数显恒温水浴锅;NDJ-1旋转式粘度计;JB-1型磁力搅拌器;WS-SDd/o 色度/白度计。
1.2 实验原理n CH = CH 2 +mCH = CH C C O O O COOHCH HOOCCH COOH xCH - CHyO O OCH 2CHCOOHzCC Na S O 1.3 合成方法在装有冷凝管、温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口烧瓶中加入一定量的马来酸酐和一定量的去离子水,缓缓升温,至指定温度时,缓慢滴加丙烯酸、引发剂和去离子水。
mal化学结构摘要:一、前言二、MAL 化学结构的简介1.MAL 的定义2.MAL 的分类3.MAL 的应用领域三、MAL 化学结构的特点1.分子结构2.物理性质3.化学性质四、MAL 化学结构的研究进展1.制备方法2.应用技术3.我国的研究现状五、MAL 化学结构的发展趋势与展望正文:【前言】MAL(Maleic Anhydride-Acrylic Acid Copolymer,马来酸酐- 丙烯酸共聚物)化学结构是一种重要的功能性高分子材料,具有广泛的应用前景。
本文将对其进行简要介绍。
【MAL 化学结构的简介】MAL 是一种由马来酸酐(MA)和丙烯酸(AA)通过共聚反应生成的共聚物。
根据分子中马来酸酐和丙烯酸的比例,可以将其分为均聚物和共聚物两类。
MAL 具有良好的耐热性、耐候性、耐腐蚀性和透明性等特点,广泛应用于涂料、胶粘剂、复合材料等领域。
【MAL 化学结构的特点】1.分子结构:MAL 的分子结构中,马来酸酐和丙烯酸单元通过共价键连接,形成线性或支链结构。
分子链间通过氢键和范德华力相互作用,形成三维网络结构。
2.物理性质:MAL 具有较高的熔点,良好的流动性和可塑性,可溶于多种有机溶剂。
3.化学性质:MAL 具有较强的化学稳定性和抗氧化性,能耐受多种化学物质的侵蚀。
【MAL 化学结构的研究进展】1.制备方法:目前,MAL 的制备方法主要有溶液聚合、悬浮聚合和熔融聚合等。
随着研究的深入,新型制备方法不断涌现,以满足不同应用领域的需求。
2.应用技术:MAL 广泛应用于涂料、胶粘剂、复合材料等领域。
近年来,研究人员还在新能源、生物医学等领域发现了MAL 的应用潜力。
3.我国的研究现状:我国对MAL 化学结构的研究起步较晚,但发展迅速。
目前,我国在MAL 的制备方法、应用技术等方面取得了一系列重要成果,部分研究成果已达到国际先进水平。
【MAL 化学结构的发展趋势与展望】随着科学技术的不断发展,MAL 化学结构在各个领域的应用将进一步拓展。
马来酸酐-丙烯酸共聚物的合成与应用分析袁金亮 胡群巧 傅向东(广州市旭美化工科技有限公司,广东广州 510665)摘要:以水做溶剂,采用过硫酸类作为引发剂合成了马来酸酐(MA)-丙烯酸(AA)共聚物(PMA-AA)。
讨论反应温度、反应时间、反应摩尔比、引发剂的量对其性能的影响。
结果表明:当引发剂用量为单体总质量的0.85%、反应物摩尔比为1:1.7、反应时间5h 、反应温度65℃时,产品的螯合分散性最好。
关键词:共聚物;分散剂;螯合剂;聚羧酸类螯合分散剂是一类线性高分子化合物,国内最早开发成功并投入使用的是聚丙烯酸和水解聚马来酸酐[1-3]。
马来酸酐-丙烯酸共聚物(PMA-AA)是一类性能优异的螯合分散材料,对钙、镁等金属离子具有很好的螯合作用,还能将污垢悬浮在水中,阻止无机盐在物体表面沉积,广泛应用于工业水处理系统和洗涤用品中[4-5]。
马来酸酐和丙烯酸二元共聚物能在恶劣环境下使用, 由于该共聚物中含有羧基,在水溶液中能够离解出氢离子和高聚物阴离子,这种阴离子是Ca 2+、Fe 3+等阳离子的优异螯合剂,因而能起良好的螯合作用[6].目前,国内都是使用过氧化类物质作为共聚反应的引发剂,但很少有研究不同引发剂对产品螯合分散性能的影响。
本文主要探讨不同的引发剂对产品螯合分散性能的影响,并优化合成共聚反应的得到优化产品,然后对产品进行应用分析。
1 实验部分1.1 主要原料和仪器装置丙烯酸,工业级精酸;马来酸酐,工业级;EDTA ,0.05N 标准溶液;氯化钙,试剂级;氯化钡,试剂级;氢氧化钠,试剂级;过硫酸钠,试剂级;过硫酸铵,过硫酸钾,试剂级;过氧化氢,试剂级;试剂级;HH-Sas 数显恒温水浴锅;NDJ-1旋转式粘度计;JB-1型磁力搅拌器;WS-SDd/o 色度/白度计。
1.2 实验原理n CH = CH 2 +mCH = CH C C O O O COOHCH HOOCCH COOH xCH - CHyO O OCH 2CHCOOHzCC Na S O 1.3 合成方法在装有冷凝管、温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口烧瓶中加入一定量的马来酸酐和一定量的去离子水,缓缓升温,至指定温度时,缓慢滴加丙烯酸、引发剂和去离子水。
滴加完毕,恒温反应一定时间,冷却出料即得PMA-AA 水溶液。
2 测试方法2.1 螯合力的测定[7]准确称取0.5-1.0 g(精确至0.000 1 g)聚合物盐溶液,转入250 ml 容量瓶中,加入100 ml 去离子水,用稀碱液溶液调pH 至10-11,用移液管吸取0.05 mol/L 的CaCl 2(已标定)20 ml 加入容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,于恒温水浴中反应30 min 后,用滤纸过滤。
吸取滤液10 ml 于250 ml 锥形瓶中,加蒸馏水100ml,再加2.5 mol/L 的NaOH 溶液2 ml 和5滴钙指示剂,用微量滴定管以EDTA 标准溶液滴定,溶液由酒红色变成蓝色为终点。
2.2 分散性检验[7]称取共聚物试样4g,用蒸馏水稀释定容到100ml。
吸取25ml稀释到锥形瓶中,加入10%的碳酸钠溶液10ml。
用0.1N的乙酸钙溶液滴定,至液体浑浊为终点。
2.3 铁离子的螯合作用在250ml烧杯中加入样品溶液4ml,加入180ml蒸馏水。
用30%NaOH溶液调pH至10-11之间。
滴加0.125 mol/l FeCl3溶液至溶液完全浑浊为止,设消耗用FeCl3溶液毫升数为V1,在滴加FeCl3溶液过程中,pH将不断下降,不断加入NaOH溶液以保持pH始终在10-11之间,补加水至200ml。
为确定终点,需按照步骤再做3-4个实验。
2.4 毛效的检测将经向30cm、纬向50cm冷堆布料用毛细管效果测定仪测定其30min内液面上升的最低高度。
2.5 白度、色差[8]在WS-SDd/o色度/白度计上测量,白度用ISO视量白度R457,每块试样在不同部位保持经纬方向一致的情况下,测定4次白度,以其平均值表示试样白度;色差用CIE1976,每块试样在不同部位保持经纬方向一致的情况下,测定3次色差,以其平均值表示试样色差。
3 结果与讨论3.1 引发剂的筛选由于马丙共聚物的合成属于烯烃键聚合反应,该反应需要选择过氧化物类如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰和过氧化氢[7]等作为引发剂。
先固定马来酸酐与丙烯酸的摩尔配比为1:2,引发剂的量为单体质量的1%,反应温度为70℃,通过不同的引发剂的对比实验,得出不同引发剂对聚合反应的影响,数据如下表。
表3-1 引发剂的筛选Tab 3-1 Initiator screening引发剂反应时间h粘度mPa.s螯合力mgCaCO3/g分散性产品外观H 2O2(30%)2-6 800 45 100 深黄色微混(NH4)2S2O82 3450 320 271 浅黄色透明K 2S2O83 3640 280 251 浅黄色透明(C6H5CO)2O2 4 2100 86 95 浑浊Na2S2O83 3700 328 270 无色透明由表3-1可以看出,引发剂的品种对聚合反应影响极大。
由于H2O2氧化性过强,直接氧化单体双健而使产品变黄,聚合粘度一直上不去;过氧化苯甲酰在水溶性介质中引发效果也比较差;用过硫酸铵作引发剂时,效果较好,但是该引发剂带有重氨味,使用很不方便;用过硫酸钠或过硫酸钾作引发剂时,可以避免铵盐的缺陷,且合成反应稳定,产品的螯合能力和分散性都比较好,外观也无色透明,后续实验选用Na2S2O8做为引发剂。
3.2 马-丙共聚物合成条件的筛选在马来酸酐与丙烯酸进行自由基共聚时,各个因素都可能影响产品,现将四因素分设三个水平,选用正交表L9(34)进行实验,以螯合分散力作为考核指标。
表3-2 马-丙共聚物L9(34)正交实验表Table 3-2 PMA-AA copolymer L9(34)orthogonal experiment table配比(MA/AA)温度℃时间hNa2S2O8%螯合力mgCaCO3/g分散力mg(CH3COO)2Ca/100g1 1:1.0 55 1 0.5 341.7 181.32 1:1.5 553 1.0 384.2 281.63 1:2.5 55 5 1.5 340.7 241.84 1:1.5 75 1 1.5 360.1 220.35 1:2.5 75 3 0.5 356.6 210.76 1:1.0 75 5 1.0 454.2 286.87 1:1.5 90 1 1.0 311.0 251.98 1:1.0 90 3 1.5 371.4 219.79 1:2.5 90 5 0.5 326.4 193.5表3-3 螯合力统计分析Table 3-3 Chelating with joint forces statistical analysis 项目 A B C D均值1 389.1 355.5 337.6 341.6 均值2 356.9 390.3 370.7 383.2 均值3 336.1 336.3 373.8 357.4 R 28.3 29.6 23.1 19.1螯合力最优方案A2 B2 C3 D2表3-4 分散性统计分析Table 3-4 Dispersivity statistical analysis项目 A B C D均值1 229.3 234.9 217.8 195.2 均值2 251.3 239.3 237.3 273.4 均值3 215.3 221.7 240.7 227.3 R 36 17.6 22.9 78.2分散性最优方案A2 B2 C3 D2 由表3-3,3-4级差分析,影响马-丙共聚物螯合力的合成反应因素依次为:反应温度>反应配比>反应时间>引发剂;影响马-丙共聚物分散力的主要因素是:引发剂>反应配比>反应时间>反应温度。
结合数据,合成螯合分散能力较佳的马-丙共聚物,最可能的因素为:反应温度75℃左右,即6号实验,根据以上分析,可进一步对马丙共聚物进行优化实验。
3.3 MA-AA共聚物合成条件的优化3.3.1 优化原料配比根据6号实验,固定引发剂过硫酸钠为1.0%,反应温度为75℃,反应时间为5h,改变单体马来酸酐与丙烯酸的摩尔配比,合成一系列共聚物,通过相关数据进行比较,如图3-1所示450400350300250200150100501.0:0.8 1.0:1.1 1.0:1.4 1.0:1.5 1.0:1.6 1.0:1.7 1.0:1.8 1.0:2.0反应配比图3-1 反应配比对螯合力和分散力的影响Figure3-1 Response allocated proportion to chelating with joint forces with dispersion forceinfluence由表3-1可知,反应物的配比对产品的螯合力、分散力都有着重大的影响。
随着丙烯酸摩尔比增大,螯合力随着配比的增大而增加,出现最大值,而后随着丙烯酸的增加,螯合力有下降趋势。
共聚物分子链中羧基比例越大,产物对钙的分散能力就越好,但是由于马来酸酐很难均聚,当单体中马来酸酐含量高于一定值,产物中游离马来酸含量增大,钙螯合能力也不能继续提升。
同样,反应物的配比对产品分散力的影响也大致与螯合力的相同。
所以,综合考虑产品的螯合能力和分散能力,根据表中的数据,选择MA:AA=1:1.7。
3.3.2 优化反应温度固定单体马来酸酐与丙烯酸的摩尔配比为1:1.7,引发剂过硫酸钠为1.0%,反应时间为5h,改变反应温度,合成一系列共聚物,测其螯合力和分散力,相关数据如图240035030025020015010050405060708090100反应温度°C图3-2 反应温度对螯合力和分散力的影响Figure3-2 Reaction the temperature to chelating with joint forces with dispersion force influence 实验表明,反应温度的改变,直接影响螯合力和分散力的大小。
随着温度的上升,螯合力出现曲线下降趋势,在65℃出现最大值。
同时,颜色也逐渐加深,因为反应温度上升,分子内部结构在反应过程中出现颜色反应。
分散力随着温度的增加而增大,但是变化量不大。
因此,综合考虑产品外观和性能的基础上,反应温度选择65℃3.3.3 优化反应时间固定单体马来酸酐与丙烯酸的摩尔配比为1:1.7,引发剂过硫酸钠为1.0%,反应温度为65℃,改变反应时间,合成一系列共聚物,测其螯合力和分散力,相关数据如下:4504003503002502001501005001234567反应时间h图3-3 反应时间对螯合力和分散力的影响Fig.3-3 Reaction the time to chelating with joint forces with dispersion force influence 实验表明:随着反应时间的增加,共聚物的螯合力和分散力都上升,但是4h出现较低的螯合力,反应5h后,无论是螯合力或是物体的分散力,都变化都比较平缓,从工艺成本上考虑,选择反应时间为5h。