第五章 络合滴定法

络合滴定法

络合滴定法是以络合反映为基础的滴定分析方式，本章要紧内容是以EDTA为滴定剂的络合滴定方式。络合物在分析化学中有普遍的应用，在定性分析、光度分析、分离和掩蔽等方面都涉及到络合物的形成，因此需要了解有关的化学平稳问题及其处置方式。络合反映也是路易士酸碱反映，它与酸碱滴定反映有许多相似的地方，但更复杂。这是因为在水溶液中络合反映受到各类因素的阻碍，例如酸度、其它络合剂、共存阳离子等，这些因素直接阻碍了络合反映的完全程度。为了处置上述因素阻碍络合平稳的复杂关系，并能进行定量的计算，引入了副反映系数及条件稳固常数的计算公式。如此处置问题的方式使复杂络合平稳关系的计算大为简化，计算的结果与实际的反映情形比较接近。这种简便的处置方式也普遍地应用于涉及复杂平稳的其它体系，因此本章也是分析化学的重要基础之一。本章介绍利用反映系数处置平稳的反复法，在此基础上再介绍络合滴定的原理极为应用。

在本章的学习中，要紧解决以下几个方面的问题：

⒈弄清概念(如：酸效应系数、络合效应系数、共存离子效应系数及条件稳固常数等)；

⒉把握副反映系数及条件常数的计算方式并能在络合滴定方式中具体运用；

⒊明白得和把握络滴定方式大体原理（滴定曲线、最正确酸度的操纵、别离准确滴定的判据等）；

⒋运用所学知识解决在络合滴定中所碰到的一样问题。

§6-1 分析化学中经常使用的络合物

络合物(亦称配合物)，其结构的一起特点是都具有中心体，在中心体周围排列着数量不等的配体。中心体所键合的配位原子数量称为配位数。络合物能够是中性分子，能够是络阳离子，如Co(NH3)62＋，Cu(H2O)42+等，或是络阴离子，如Fe(CN)63－，CuCl42－等。络合物具有必然的立体构型。

依照配位体可提供的配位原子数量不同，可将其与金属离子形成的络合物分成两类。

一、简单络合物

⒈概念：假设一个配位体只含有一个可提供电子对的配位原子，称其为单基络合体，如CN－，Cl－等。它与金属离子络合时，每一个单基络合体与中心离子之间只形成一个配位键，现在形成的络合物称为简单络合物。假设金属离子的配位数为n，那么一个金属离子将与n个配位体结合，形成MIn物，也称为简单络合物。

分析化学授课教案 刘晓庚

1 分析化学授课教案 11

南京财经大学食品科学与工程学院分析化学授课教案

授课教师 刘晓庚 授课日期 2006.3.8，周二：1、2节 /2006.3.8，周三：3、4节

授课班级 食品科学与工程2005级1~2班,食品质量与安全2005级1~2班

教 材 《分析化学》，华东理工大学等编，第五版，2003年

授课内容 1、络合滴定法概述；２、络合平衡及其影响因素；3、金属指示剂

教学目的 了解配位平衡的基本内容，复习络合平衡及其影响因素，掌握金属指示剂的指示原理及的僵化、封闭、变质现象与消除

教学重点与难点 MY络合物的特点；副反应系数、条件稳定常数；酸效应曲线；指示剂的僵化、封闭、变质现象与消除。•酸效应曲线与条件稳定常数lgK′(MY)=lgK(MY)-lgα(M)-lgα(y)的应用

教学方法 讲授为主 参考书及教具 《分析化学》，武汉大学编，第四版等

复习提问 1、沉淀滴定对沉淀反应有何要求？2、简述三种银量法的原理及测定条件

新

课

内

容

提

纲

7 配位滴定法

配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析法。配位反应虽然很多，但只有满足某些条件的配位滴定的才能用于配位滴定。

在配位滴定中应用的配位剂可分为无机配位剂和有机配位剂两大类，以氨羧配位剂中的乙二胺四乙酸及其二钠盐(简称EDTA)为主。

7.1 乙二胺四乙酸及其配合物

7.1.1 乙二胺四乙酸(EDTA)

乙二胺四乙酸是一种无毒、无臭、具有酸味的白色结晶粉末，微溶于水，故通常把它制成二钠盐，称作EDTA二钠盐，用Na2H2Y•2H2O表示，习惯上也称作EDTA。

7.1.2 EDTA与金属离子形成螯合物的特点

1.普遍性；2.稳定性；3.配位比；4.水溶性；5.颜色倾向性

7.2 配位平衡(自己复习)

7.2.1 配合物的稳定常数

络合滴定的方法及应用

络合滴定是一种通过金属离子与络合剂反应形成络合物来测定金属离子浓度的方法。络合滴定的原理是基于络合反应的平衡原理，即在生物、环境、分析等领域中常用的一种分析方法。

络合滴定方法的基本步骤如下：

1. 准备标准溶液：根据待测金属离子的浓度范围，选择适当的络合剂和金属离子的标准品，通过溶解和稀释制备一系列的标准溶液。

2. 调节溶液pH：络合滴定通常要求在一定的pH条件下进行，因此需要使用缓冲溶液或酸碱溶液调节待测溶液的pH值。

3. 滴定过程：将待测金属离子溶液加入滴定瓶中，一滴一滴地滴加络合剂溶液，同时搅拌溶液，直到发生滴定终点的颜色变化。终点颜色的变化可以通过视觉检测、指示剂或仪器检测来确定。

4. 计算浓度：根据络合滴定反应的化学方程式和滴定过程中滴加的络合剂的体积，计算出待测金属离子的浓度。

络合滴定方法的应用非常广泛，以下列举了一些常见的应用领域：

1. 环境监测：络合滴定可以用于测定水体和土壤中的重金属离子，如汞、铅、镉等，从而判断环境污染的程度。

2. 食品分析：络合滴定可用于测定食品中的某些金属成分，如钙、锌、铁等，从而评估食品的质量和安全性。

3. 生物学研究：络合滴定可用于测定生物体内的金属离子浓度，如锌、镁、铁、铜等，从而研究金属离子在生物体内的作用和调控机制。

4. 药物分析：络合滴定可用于测定药物中的金属离子或金属络合物的含量，从而判断药物的纯度和稳定性。

5. 工业应用：络合滴定可用于测定工业废水中的金属离子浓度，从而指导废水处理和环保措施。

络合滴定方法具有灵敏度高、准确度高、易操作等优点。然而，络合滴定方法也存在一些局限性，比如滴定过程中需要考虑络合反应的平衡和速率、选择适当的指示剂、确保测定环境的稳定等。此外，对于某些金属离子而言，其络合剂的选择也是关键，不同的络合剂对不同的金属离子具有不同的选择性。

综上所述，络合滴定方法是一种重要的分析方法，广泛应用于环境、食品、生物学、药物、工业等领域。通过合理选择络合剂、优化滴定条件，并结合仪器检测技术的发展，络合滴定方法有望在更广泛的领域中发挥更重要的作用。

长江师范学院化学及环境科学系-分析化学习题训练

1 第六章 络合滴定法

1． 填空

（1） EDTA是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。

（2） 一般情况下水溶液中的EDTA总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是 。

（3） K/MY称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。

（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K/MY一定时，

越大，突跃

。

（5） K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准确度 。影响K/MY的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg/MY

; 的络合作用常能增大 ，减小 。在K/MY一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。

（6） 在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为 。

解：（1） EDTA是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H4Y 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为 ,其水溶液pH为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。