气相色谱分析中减少误差的方法研究

气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析【摘要】气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。

测定过程中产生误差主要有：色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。

消除测定误差的方法主要通过：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。

本文对产生的误差原因进行分析，采取有效方法进行控制。

【关键词】气相色谱;白酒;分析方法在白酒产品质量检验中，为了更好地评价白酒的质量，除了感官评价外，分析其微量成分也是一个重要方面。

目前，白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。

气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。

为此，笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。

１．色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪，其核心是色谱柱。

色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。

在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。

在白酒检测中，填充柱应用较为普遍。

填充柱根据固定液不同分为DNP[2]（邻苯二甲酸二壬酯）柱和PEG[3]（聚乙二醇）柱两种。

1.1 DNP和PEG填充柱比较在白酒主要微量成分分析时，采用PEG填充柱。

由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。

使用DNP填充柱，己酸乙酯后通过填充柱，克服了使用PEG 填充柱的弊端。

所以在分析检测浓香型白酒时，宜选用DNP填充柱，可获得较好地分析结果。

1.2毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。

比如PEG-20m聚乙二醇石英毛细管柱，FFAP（聚乙二醇20M与对苯二甲酸的反应物）可分析检测出白酒中50多种微量成分。

毛细管色谱柱对色谱仪要求较高，必须配有分流装置和程序升温装置。

并且PEG-20M色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰，这是其弊端。

2.气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法：外标法、归一化法和内标法。

气相色谱的定量分析方法探讨摘要：在气相色谱分析中，定量分析就是要根据色谱峰的峰高或峰面积来计算样品中各组分的含量。

定量方法很多，包括外标法、归一化法和内标法，但各种定量方法的使用范围和准确程度是有条件的，一定要掌握各种方法的特点，灵活运用。

关键词：气相色谱定量方法；外标法；归一化法；内标法无论采用峰高或峰面积进行定量，其浓度（或质量百分含量）mi和相应峰高hi 或峰面积Ai之间必须呈直线函数关系，符合数学式Ai=fimi，这是色谱定量分析的重要根据。

1.工作曲线法用峰面积定量法计算，首先需要用不同的标准物质配成不同浓度的标样，然后进样，这样就会在色谱图中流出各不相同的色谱峰。

因为各标样的浓度不同，峰高也不一样，因此根据相应数值进行作图，就可作出不同标样的工作曲线，即标准工作曲线。

然后在同等条件下，对待测样品进行相同的操作，根据待测组分的峰高，对照标准工作曲线，就可以计算出待测组分的浓度（或质量百分含量）。

这种方法比较简便，分析结果的准确程度受操作条件的稳定性和进样量的重复性的影响。

如果仪器和操作条件不稳定，结果也会相差很大，因此需要定期校准工作曲线[1]。

2.外标法外标法是色谱分析定量中最基本的定量方法之一，操作不复杂，不需要对样品进行处理，可以直接进样分析。

它是根据比较标准样品与待测样品响应值的大小，来进行定量的。

一般在气相色谱分析中，如果能够保证进样量前后一致，而且能够找到已知准确含量的标准物质（即标样)，就可以采用外标法进行定量分析[2]。

要保证外标法定量的准确性，要做到以下儿点：a.每次进样的样品量与多次进样的样品量要保持一致。

b.检测器对各个待测组分的响应要保持在良好的线性范围内。

c.标准样品的含量是一致的，并且色谱仪性能良好。

d.色谱仪工作状态稳定，没有明显的波动。

2.1外标法的应用外标法的操作方法非常简单，不需要校正因子，也不要求样品中其他的组份全部出峰，只需对待测组分进行定量。

具体操作步骤如下：a.确认色谱仪性能稳定、各项参数正常。

浅谈变压器油的气相色谱分析一、色谱分析在绝缘监督中的作用在电气试验中，通过气相色谱分析绝缘油中溶解气体，能尽早的发现充油电气设备内部存在的潜伏性故障，是绝缘监督的一种重要手段。

这一检测技术可以在设备不停电的情况下进行，而且不受外界因素的影响，可定期对运行设备内部绝缘状况进行监测，确保设备安全可靠运行。

变压器大多采用油纸复合绝缘，当内部发生潜伏性故障时，油纸会因受热分解产生烃类气体。

含有不同化学键结构的碳氢化合物有着不同的热稳定性，绝缘油随着故障点的温度升高依次裂解产生烷烃、烯烃和炔烃。

在正常情况下，充油电气设备内的绝缘油及有机绝缘材料，在过热或电的作用下会逐渐老化和分解，产生少量的低分子烃类气体和一氧化碳及二氧化碳气体，这些气体大部分溶解于油中。

当充油电器内部存在潜伏性过热和放电性故障时，就会加快这些气体的产生速度，随着故障的发展，分解出的气体形成气泡在油中对流、扩散，不断溶解在油中。

故障气体的组成及含量与故障类型和故障严重程度关系密切。

因此，在变压器运行过程中，定期做油的色谱分析，能尽早发现设备内部的潜伏性故障，以避免设备发生故障或事故损失。

二、实例变压器内部放电性故障产生的特征气体主要是乙炔。

正常的变压器油中不含这种气体，如果变压器油中这种气体增长很快，说明该变压器存在严重的放电性故障。

某公司送来两台运行中变压器的油样，经色谱分析，其中一台有C2H2气体(4.9PPm)，5天后他们再次送来该台变压器油样检测，乙炔含量猛增到12.8PPm，见表1。

表1从上表可以看出，总的烃类气体不高，惟有乙炔气体超过注意值。

氢气含量也比较高。

我们分析该变压器内可能存在放电性故障，要他们回去检查，果然发现是分接开关拨叉电位悬浮引起放电，经过处理，避免了事故的发生。

还有一次，某电站送来升压变压器油样，经色谱分析烃类气体含量均在注意值范围内，惟有氢气含量高达345ppm，见表2。

我们分析该变压器可能有进水现象。

经检查，果然发现该变压器进水受潮，经处理，避免了绝缘击穿事故的发生。

【气相色谱分析】气相色谱分析四个常见问题1.气相色谱分析测试过程中常见问题及解决气相色谱分析测试过程中常见问题及解决一、标定时有峰丢失可能的原因及应接受的排出方法1.注射器有毛病，用新注射器验证。

2.未接入检测器，或检测器不起作用，检查设定值3.进样温度太低，检查温度，并依据需要调整4.柱箱温度太低，检查温度，并依据需要调整5.无载气流，检查压力调整器，并检查泄漏，验证柱进品流速6.柱断裂，假如柱断裂是在柱进口端或检测器末端，是可以补救的，切去柱断裂部分，重新安装二、前沿峰1.柱超载，削减进样量2.两个化合物共洗脱，提高灵敏度和削减进样量，使温度降低10～20度，以使峰分开3.样品冷凝，检查进样口和柱温，如有必要可升温4.样品分解，接受失活化进样器衬管或调低进样器温度三、拖尾峰1.进样器衬套或柱吸附活性样品：更换衬套。

如不能解决问题，就将柱进气端去掉1～2圈，再重新安装2.柱或进样器温度太低：升温（不要超过柱最高温度）。

进样器温度应比样品最高沸点高25度3.两个化合物共洗脱：提高灵敏度，削减进样量，使温度降低10～20度，以使峰分开4.柱损坏：更换柱5.柱污染：从柱进口端去掉1～2圈，再重新安装毛细管分析常见问题的解决四、只有溶剂峰1.注射器有毛病：用新注射器验证。

2.不正确的载气流速（太低）：检查流速，如有必要，调整之3.样品太稀：注入已知样品以得出良好结果。

假如结果很好，就提高灵敏度或加大注入量。

4.柱箱温度过高：检查温度，并依据需要调整5.柱不能从溶剂峰中解析出组分：将柱更换成较厚涂层或不同极性6.载气泄漏：检查泄漏处（用肥皂水）7.样品被柱或进样器衬套吸附：更换衬套。

如不能解决问题，就从柱进口端去掉1～2圈，并重新安装气相色谱仪气相色谱仪气相色谱分析测试过程中常见问题及解决_气相色谱仪2.气相色谱分析方法的建立步骤气相色谱分析方法的建立步骤在实际工作中，当我们拿到一个样品，我们该怎样如何定性和定量，建立一套完整的分析方法是关键，下面介绍一些常规的步骤：1、样品的来源和预处理方法GC能直接分析的样品必需是气体或液体，固体样品在分析前应当溶解在适当的溶剂中，而且还要保证样品中不含GC不能分析的组分（如无机盐），可能会损坏色谱柱的组分。

第26卷第5期山　西　化　工Vol.26　No.52006年10月SHANXI CHEMICAL INDUSTR YOct.2006收稿日期:2006207218作者简介:田振英,女,1973年出生,1996年毕业于抚顺石油学院应用化学工业分析专业,工学学士,化工分析工程师。

研究方向:仪器分析、新技术开发。

　经验交流单点校正法在气相色谱分析中的应用田振英(中国石油辽阳石化分公司研究院,辽宁　辽阳　111003)摘要:介绍了气相色谱定量分析中单点校正法的应用,讨论了影响单点校正定量法准确性的因素。

关键词:气相色谱;定量;外标法;单点校正中图分类号:O657.7+1 文献标识码:A 文章编号:100427050(2006)05200652021　气相色谱定量法的概述色谱法的特点是分离、定性、定量同时进行,可以在一次实验中完成。

分离是首要的核心,只有将混合物分开,才有可能对每个组成进行定性和定量。

定量是色谱分析中的主要目的,气相色谱定量分析的依据是:在同一操作条件下,被测组分的重量或在载气中的浓度与它在检测器上产生的响应信号(峰面积或峰高)成正比。

可用下面通式来表示:W i =f i A i 或W i =A i /S i(1)式中:W i ———被测组分i 的重量,g ;A i ———被测组分i 的峰面积;f i ———被测组分i 的绝对重量校正因子(即单位峰面积所代表的物质重量),g ;S i ———被测组分i 对检测器的绝对灵敏度,(即单位重量物质通过检测器所产生的信号(峰面积)的大小)。

要进行定量分析,首先要准确地测量峰面积(或峰高),选择合适的定量计算方法,有时也需要测定校正因子,以便更准确地计算被测组分在样品中的质量(或体积)分数。

在色谱分析中,常用的定量方法有归一化法、内标法、外标法和内加法。

本文主要讨论外标法中的单点校正法在气相色谱定量分析中的应用。

2　外标法定量概述外标法[1]是工厂控制分析中常用的一种简便的定量分析方法。

气相色谱仪六通阀气体进样技巧气相色谱仪常见问题解决方法在气相色谱分析中，进样是定量分析误差的紧要来源之一、由于进样系统的原理、结构、使用材料、进样时的温度、进样量、进样快慢、进样用的工具等都会对气相色谱分析的定性定量的重复性和精准性产生直接影响。

在实际分析中由于样品的气、液、固、状态不同，分析目的不同，要求不同，用于GC的进样系统种类繁多，如：常压气体样品就有六通阀气体进样或注射针筒进样两种。

以下我们仅以气体样品六通阀进样技术与技巧归纳总结几点，供常做气体分析的工参考。

常压气体样品接受医用注射器（1毫升～5毫升）通过注射隔垫注射进样，简单、快捷，但缺点时有样品反冲和渗漏，定量误差大，重复性一般在 2.5%以上。

这是由于柱前压高于环境大气压力，样品气会沿注射管内壁渗漏造成的。

这时虽然可以通过在管内壁上涂一层高温真空硅脂提高气密性来弥补，但又会显现硅脂对有机物的吸附作用，定量误差仍旧很大。

若用六通阀定体积进样，不但操作便利、快速切结果也较精准。

只要操作合理又把握确定的技巧，重现性可小于0.5%。

即使环境温度、压力变化或不同校正起来也很简单便利。

另外，六通阀还可以直接用于高压气体进样。

1．分析了解您所配用的六通阀的工作原理、结构和样品直接接触阀材料是否适合你的分析要求；2．由于阀的气密性差异很大（0.1～0.6Mpa）,接入您的气路系统时，能否保证不漏气？否则不但影响仪器的稳定性，且不能保证仪器进样的重现性；3．定量管体积: 在灵敏度充分要求的情况下尽量小,最大定量管体积应在试验时，塔片数下降不超过10%为限。

否则进一步加添进样量，只加添峰宽而不加添峰高，或者说，应使色谱峰宽基本不展宽时的进样量为最大定量管体积。

对于填充柱一般不易大于5毫升；4．目前为了不影响液体注射进样，常把六通阀串接在汽化室的入口处，明显这种接法加添了确定的死空间。

分析要求较高时，可以跨过汽化室直接进入色谱柱或把六通阀载气出口直接通过注射垫插入柱头；5．在环境温度下，样品组分有可能冷凝或含有微量液体气体样品时，应考虑六通阀（含导入仪器的管线）温度影响：a）把阀放入色谱柱箱；b）单独控温加热；6．样品予处理问题: a）应防止灰尘、机械颗粒进入阀内影响气密性或正常工作； b）避开高沸点杂质对阀的污染；7．取样方式: 为防止可能造成的环境中的气体成分对样品的污染或干扰，可以通过大注射器针头象液体进样一样打入定量管。

白酒气相色谱误差浅析【摘要】气相色谱在白酒分析中的广泛应用，能为白酒生产及勾调起到很大作用。

本文分析误差产生的原因，提出合理减少误差的方法.为白酒的质量控制提供准确的依据。

【关键词】白酒；气相色谱；误差白酒气相色谱分析法是白酒行业较为先进和适宜的一种分析方法，它快速、高效、准确。

为白酒成分的定性、定量分析开辟了广阔的前景，运用色谱分析法能确定其中微量成分的含量，更好地评价白酒质量。

能为白酒的生产和勾调起到很大的指导作用。

但色谱分析法也存在误差。

下面就误差产生环节及原因做一定的分析。

1 电源的要求气相色谱分析仪使用的电源必须接地良好，应尽可能避免与大功率耗电设备或经常大幅度变化的用电设备公用一条电源线。

2 气体的影响2.1 气体须过滤净化载气中的水分对色谱柱特别是毛细管柱造成很大损害，氢气和空气中的杂质易引起基流增大，噪声增大，降低灵敏度。

一般使用分子筛、硅胶、活性炭等作干燥净化剂。

载气中的氧气含量过高，会对色谱柱中的固定液起氧化作用，应尽可能用高纯度氮作载气，柱前加一个脱氧管。

2.2 合理的调整载气的流速载气的流速要调整好，一般讲流速高色谱峰窄，反之则宽些，但流速过高或过低对分离都有不利的影响。

流速要求要平稳，让色谱峰的出峰时间稳定，尽可能与id表设定的保留时间相同或相接近，以减小数据的误差。

2.3 合理的调整氢气的流速每一载气的流速下都有一最佳氢气流速，而低于或高于最佳氢气流速，都会使峰高降低，影响氢焰离化检测器的灵敏度，导致误差升高。

根据经验找到最佳的氢气流速，使用过程中，若因各方面原因不稳定，要及时调整流速。

3 进样系统的影响3.1 注射器的清洁对毛细管柱头进样来说，在进样的过程中沉积在壁上的物质在高温汽化下瞬间发生转移，从而造成定量分析结果的某些偏差，在分析白酒时应严格注意注射器针外壁的清洁。

将注射器针浸入溶剂方可达到有效的清洁，进样时，要先用滤纸擦拭去注射器针外壁残留的液体。

3.2 进样技术注意进样的时间，尽量快速进样，用同样的方式和速度进样。

气相色谱分析中误差来源的探讨摘要：色谱分析技术因其快速准确、灵敏度高，被实验人员广泛运用,在石油化工分析、食品分析、药物分析等领域。

不可避免的，在分析中也会产生一定的误差，本文对气相色谱分析中误差来源进行探讨。

关键词：气相色谱；误差；方法气相色谱法是指用气体作为流动相的色谱法，其在气体和易挥发液体或固体等式样分离和测定中有重要应用。

相对于其他相色谱法而言，由于样品在气相中传递速度较快，样品组分在流动相和固定相之间能够瞬间达到平衡，加上可用于固定相的物质较多，因此气相色谱法具有分析速度快、分离效率高等特点，克服了常规化学分析法的很多干扰因素，这也是其在各领域中得以广泛应用的一个主要原因。

气相色谱法虽然具有显著优点，但在实际分析应用中，想要取得准确的定量结果，就必须加强对各相关影响因素的分析研究与控制，因此加强气相色谱分析中误差产生原因等相关内容研究具有重要意义。

1.误差来源分析及措施误差是不可能避免的，那么仪器分析必然存在一定的误差，再加上人为操作时存在一些可控不可控因素，那么，分析结果出现误差就不可避免了。

在气相色谱分析中一般可以将误差分为系统误差、偶然误差和操作误差。

系统误差是必然的，也是可以预测的，可以在分析前采取一些措施来消除误差。

偶然误差是无法测量和估计的。

操作误差是指在分析的过程中一些人为的操作不当或读数失误引起的。

本文将对以下几点进行误差来源探讨，选择合适的方法措施来减少误差。

1.1样品采样与保存可能产生的误差（1）采样时间的不当会影响检测浓度的准确,应根据化学物在人体内的生物半衰期选定采时间。

（2）不同性质的样品需要采取不同的容器，如挥发性有机物的采样容器最好选择密封性相对好的以减少目标组分的损失。

（3）采集的样品要注意均匀，平行采集的样品尽可能保证样品的均匀性。

（4）样品在采集过程中受到的外界污染，污染的来源可能包括：采样器皿的洁净度、抽取样品的环境、被采样者采样部位的洁净度、固定剂的选择与添加等。

摘要:本文通过探讨气相色谱仪在使用过程中常见的问题，并结合实际经验提出解决方法。

关键词:气相色谱仪检定问题随着社会的飞速发展，气相色谱仪已得到普遍应用，气相色谱仪的主要应用领域为医药卫生、烟酒食品、室内环境及科研等方面，其主要优点为具有高效分离性，且分离迅速、灵敏。

虽然气相色谱仪已得到广泛应用，但在实际操作中难免会出现许多问题，这些问题是不容忽视的。

只有发觉问题所在，才能找出解决问题的方法，从而提高气相色谱仪的应用价值。

1气相色谱仪检定中常见理论问题分析与解决方法1.1仪器测定时不出峰气相色谱仪发生不出峰的原因主要为：①气相色谱仪至积分仪电路接线发生故障。

其主要解决方法为，首先调节仪器，观察仪器是否出现衰减及电流等参数，若仪器信号不发生改变，则可初步判定为接线故障，再对接线进行进一步的检查。

②FID、FPD检测器火焰熄灭。

其原因为氢气流量太小或太大。

检查检测器火焰是否熄灭的常规方法为用镜子等光亮金属靠近检测器排气口，若工具表面未出现水凝珠则火已熄灭。

③气路漏气。

若出现气路漏气应当暂关仪器，在处于室温条件下利用试漏液或肥皂水对各个接头进行检查，直到寻找到漏气点为止。

对于仪器测定时不出峰可检查检测器有无反应，对于热导检测器应采用最简单的气路堵放试验，具体方法为用手堵住热导检测器的出口，再突然放开，使产生气流波动，若基线出现波动，则说明导热检测器有响应。

其次再进行火焰熄灭检查和气路漏气检查。

1.2仪器灵敏度不符合规程若气相色谱仪出现灵敏度不符合规程其原因多数归结于检测器出现问题。

若ECD检测器放射源失效则应更换检测器，所以在使用过程中应注意载气的纯度及温度，若出现载气纯度不够、温度过高等以免对检测器造成损坏。

FID检测器的氢氧比例不合适。

检测器的氢氧比需通过实验确定，若比例没有达到合适值则灵敏度不能达到规程要求。

同时若出现气路漏气也会造成仪器灵敏度不符合规程。

处理方法同上面一致。

1.3定量重复性差定量重复性差的主要原因为：①微量进样器存在气泡或污垢。

气相色谱法检测油中溶解气体的误差来源分析摘要：油中溶解气体的气相色谱分析可判断变压器的故障类型及故障程度，且可实现变压器带电检测，因此变压器油中溶解气体的气相色谱法是判断变压器内部有无故障的重要检测手段。

本文探究了气相色谱法分析油中溶解气体的影响因素，如取样容器、油样放置时间、密封等，并据此提出了合理可行的减少实验误差的方法。

关键词：气相色谱；油中溶解气体；变压器油1油中溶解气体来源油中溶解气体通常有以下几种来源：（1）变压器油运行老化产生气体，变压器油在运行过程中受到高温、机械应力、电场的作用会发生老化，进而分解产生一些小分子气体[1]。

（2）在变压器存在潜伏性故障时，故障产生的能量会使变压器油中溶解气体种类及含量急剧上升[2]。

（3）变压器固体绝缘材料发生裂解产生氢气、小分子烃类物质及CO和CO2气体。

基于上述原因，变压器油中溶解气体将会显著上升[3] 。

2油中溶解气体色谱检测过程（1）用100 ml注射器分别取油样40 ml，注入载气进行振荡脱气；（2）将脱出气体转移到10 ml玻璃注射器中；（3）用专用进样器取1 mL样品气，利用ZF301气相色谱仪进行分析。

3误差来源分析及措施3.1取样容器对油中溶解气体的影响验证实验分别用1个广口试剂瓶和1支100 ml玻璃注射器对同一设备按上述取样方法分别取样，在所用工况均相同的条件下进行检测，检测数据如下表1。

利用广口试剂瓶取样时脱气量为4.2 ml，注射器取样脱气量为3.6 ml，最终气相色谱分析结果中广口瓶取样时H2 、CO和CH4含量明显低于100 ml注射器取样，CO2含量明显偏高，这是取样过程中油样与空气接触时间过长导致小分子气体逸散，且空气中的CO2溶解于油样中导致。

因此，绝缘油色谱分析取样必须用100 ml玻璃注射器，且注射器密封性试验合格。

表1 取样容器对油中溶解气体的影响(μL/L)3.2样品放置时间对油中溶解气体的影响本次实验分别用2支100 ml玻璃注射器取油样40 ml，在实验室放置0 d、4 d，分析数据如下表2所示。