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第九章 电位分析法6．pH 玻璃电极和饱和甘汞电极组成如下测量电池：pH 玻璃电极 | H +（a = x ） SCE在25 ˚C 时，测得pH 为5.00 标准缓冲溶液的电动势为0.218V ；若用未知溶液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.06V ，计算未知溶液的pH 。

解：答：的值为解得可得由电池 2.32pH pH059.00.06 5.000.0590.218pH 059.0×+=×+=+=K K K E7．用镁离子选择性电极测定溶液中Mg 2 +，其电池组成如下：镁离子选择性电极 | Mg 2 +（1.15×10– 2 mol·L – 1） SCE 在25˚C 测得该电池的电动势为0.275 V ，计算：（1） 若以未知浓度的Mg 2 +溶液已知代替溶液，测得电动势为0.412 V ，求该未知溶液的pM ；（2） 若在（1）的测定中，存在±0.002 V ，的液接电位，此时测得的Mg 2+的浓度可能在什么范围内？解：答：的值为解得可得由电池 6.64pM 51.6pM 2059.0002.00.412pM 2059.0002.0412.0)2(57.6pM pM 2059.0412.0)1015.1lg (2059.00.275)1(pM 059.0212<<+=−+=++=×−+=+=−K K K K K E8. 有一玻璃膜钾电极，在浓度为0.1000 mol·L –1 NaCl 溶液中测得电位为67 mV ,而在同样浓度的KCl 溶液中电位为 113 mV ,计算：（1） 电极的选择系数 K K +, Na + ;（2） 在 1.00 × 10–3 mol·L –1 NaCl 和 1.00 × 10–2 mol·L –1 KCl 混和溶液中测定误差是多少（电极斜率为 59 mV /pK ）?解：答：测量误差）（解得，）（%70.1%1001000.11000.117.0%100][K ]Na [217.0lg 059.0067.0lg 059.0113.0123K ,Na K ,Na 11K ,Na K =××××=×==+=+=−−+++++++++K K a K K a K 9．以甘汞电极和氟离子选择电极组成如下电池：SCE 试液或标准溶液 | 氟离子选择性电极当氟离子浓度为0.001 mol·L –1 时，测得的电动势为0.158 V ；于同样的电池中，放入未知浓度的含氟试液，测得的电动势为0.217V ，计算未知溶液的氟离子浓度。

电位分析法习题及答案电位分析法是一种用于解决电路问题的重要方法。

通过将电路中的各个元件转化为电势源和电势差，可以简化电路分析的过程。

在学习电位分析法的过程中，我们经常会遇到一些习题，下面我将给大家分享几个电位分析法的习题及答案。

1. 习题一：计算电路中某一点的电势差在图1所示的电路中，已知电势源E1=12V，电势源E2=6V，电阻R1=4Ω，电阻R2=2Ω，求点A和点B之间的电势差。

图1：电路示意图```E1o---/\/\/\---o| || |o---/\/\/\---oE2```解答：首先，我们需要将电路中的各个元件转化为电势源和电势差。

根据电位分析法的原理，电势源的电势等于电源电势，电势差等于电阻两端电势之差。

将电阻R1转化为电势源，其电势等于E1，电势差等于R1两端的电势之差。

同理，将电阻R2转化为电势源，其电势等于E2，电势差等于R2两端的电势之差。

根据电路的串并联规则，电路中的电势差可以通过串联的电势差相加得到。

因此，点A和点B之间的电势差等于R1上的电势差加上R2上的电势差。

根据欧姆定律，R1上的电势差等于I1乘以R1，R2上的电势差等于I2乘以R2。

其中，I1和I2分别是通过R1和R2的电流。

根据电流分配定律，I1等于总电流I乘以R2/(R1+R2)，I2等于总电流I乘以R1/(R1+R2)。

因此，点A和点B之间的电势差为：Vab = I1 * R1 + I2 * R2= I * R2/(R1+R2) * R1 + I * R1/(R1+R2) * R2= I * R1 * R2/(R1+R2) + I * R1 * R2/(R1+R2)= 2 * I * R1 * R2/(R1+R2)2. 习题二：计算电路中某一支路的电流在图2所示的电路中，已知电势源E=24V，电阻R1=6Ω，电阻R2=4Ω，电阻R3=8Ω，求支路AB上的电流。

图2：电路示意图```Eo---/\/\/\---o--/\/\/\---o||o```解答：首先，我们需要将电路中的各个元件转化为电势源和电势差。

电位分析练习题一、选择题1. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )A清洗电极 B 活化电极C校正电极 D 除去沾污的杂质2. pH玻璃电极膜电位产生的原因是( )A H+透过玻璃膜B H+得到电子C Na+得到电子D 溶液和敏感膜中的H+产生扩散3. 直接电位法测定溶液pH时，通常所使用的两支电极为（）A. pH玻璃电极和饱和甘汞电极B. pH玻璃电极和Ag-AgCl电极C. pH玻璃电极和标准甘汞电极D.饱和甘汞电极和Ag-AgCl电极4. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )(1) 内外玻璃膜表面特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参比电极不一样5. 离子选择电极的电位选择性系数可用于( )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离子的干扰程度(3) 校正方法误差(4) 计算电极的响应斜率6. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5 mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH应当控制在大于( )(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 97. 若K+离子选择性电极对Na+离子的选择性系数的数值越大，说明该电极抗钠离子干扰的能力（）A. 越强B. 越弱C. 无法确定D. 时强时弱8. 在测定溶液的pH时，需要用标准pH缓冲溶液进行校正测定，其目的是A. 消除温度的影响B. 提高测定的灵敏度C. 消除干扰离子影响D. 扣除待测电池电动势与试液pH关系式中的K二、填空题1．用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时，对较复杂的试液需要加入_______________剂，其目的有第一________________；第二_________________；第三________________。

2．在电位分析中，若要测定溶液的pH的变化，常选用_________电极为指示电极，_________作参比电极。

电位分析法习题一选择题1用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( D )A. 体积要大，其浓度要高B. 体积要小，其浓度要低C. 体积要大，其浓度要低D. 体积要小，其浓度要高2在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ D ）A. 成正比B. 的对数成正比C. 符合扩散电流公式的关系D. 符合能斯特方程式3离子选择性电极的选择系数可用于（ A ）。

A. 估计共存离子的干扰程度B. 估计电极的检测限C. 估计电极的线性响应范围D. 估计电极的线性响应范围4用酸度计测定溶液的PH值时，一般选用__C_为指示电极。

A. 标准氢电极；B.饱和甘汞电极；C.玻璃电极。

5用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的_C__。

A.金属电极，B. 参比电极，C. 指示电极，D. 电解电极。

6 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于(B)A. 清洗电极B. 活化电极C. 校正电极D. 除去沾污的杂质7使pH玻璃电极产生钠差现象是由于(B)A玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀B. 强碱溶液中Na+浓度太高C. 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+D. 大量的OH-占据了膜上的交换点位8中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。

它们的液态载体都是可以自由移动的。

它与被测离子结合以后，形成(B)A. 形成中性的化合物，故称中性载体B. 带电荷的化合物，能自由移动C. 带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动D. 形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动9 M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为 ( 4 )(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极10氨气敏电极的电极电位（ 1 ）（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液二填空题1离子选择性电极的电极斜率的理论值为2.303RT/nF。

姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。

第四章电位分析法1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )(1) 正极(2) 参比电极(3) 阴极(4) 阳极解：(4)2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为：λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。

所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )(1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2解：(1)3．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )(1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6%解：(3)4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为0.1mol/L，被测离子的浓度为0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子)( )(1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20解：(1)5．下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位( )(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化(2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关(4) 与试液中氰离子的浓度无关解：(1)6．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( )(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9解：(4)7．离子选择电极的电位选择性系数可用于( )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离子的干扰程度(3) 校正方法误差(4) 计算电极的响应斜率解：(2)8．在电位滴定中，以∆E/∆V－V（ϕ为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )(1) 曲线的最大斜率（最正值）点(2) 曲线的最小斜率（最负值）点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ∆E /∆V 为零时的点解：(3)9. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大10 倍以上，这是为了( )(1) 防止温度影响(2) 使终点明显(3) 防止稀释效应(4) 使突跃明显解：(3)10．在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是( )(1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)解：(1)11．使pH 玻璃电极产生钠差现象是由于( )(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2) 强碱溶液中Na+浓度太高(3) 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4) 大量的OH-占据了膜上的交换点位解：(2)12 . pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )(1) 内外玻璃膜表面特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参比电极不一样解：(1)13. 下述滴定反应：通常采用的电容量方法为( )(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采用解：(2)14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为( )(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m (4) 1 kΩ·m解：(3)15. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( )(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构解：(2)ο的影响是( )16. 离子强度对活度常数KΩο增大(1) 使KΩο减小(2) 使KΩ(3) 减小到一定程度趋于稳定(4) 无影响解：(3)17. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20解：(1)18. 在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)19. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（）(1)大(2)小(3)两者相等(4)难以确定解：(2)20. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）(1)B干扰离子的干扰越小(2)B干扰离子的干扰越大(3)不能确定(4)不能用此电极测定A离子解：(1)21. 设玻璃电极的内阻高达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（）(1)≥1011Ω (2)≥1010Ω(3)≥109Ω (4)无要求解：(1)22. 氨气敏电极的电极电位（）(1)随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小(2)与（1）相反(3)与试液酸度无关(4)表达式只适用于NH4+试液解：(1)23. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极(4)检查离子计能否使用解：(3)24. 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）(1)大(2)小(3)差不多(4)两者都较小解：(2)25. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）(1)卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层(2)卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层(3)Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层(4)Ag+的还原而传递电子形成双电层解：(3)26. 用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入T SAB溶液，此时测得地结果是（）（1）水中F－的含量（2）水中游离氟的总量（3）水中配合物中氟的总量（4）（2）和（3）的和解：(4)27. 电位法测定时，溶液搅拌的目的（）（1）缩短电极建立电位平衡的时间（2）加速离子的扩散，减小浓差极化（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立解:(1)28. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限解：(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解：(1)30. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)31. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解：(3)32. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl （3）KBr （4）K解：(1)33. 在金属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有( )(1) 金属离子(2) 氢离子(3) 硝酸根离子(4) 负离子解：(3)34. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20解：(2)35. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质解：(4)36. 在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)37. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）（1）B干扰离子的干扰越小（2）B干扰离子的干扰越大（3）不能确定（4）不能用此电极测定A离子解：(1)38. 设玻璃电极的内阻高达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（）（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω（4）无要求解：(1)39. 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差（）（1）只与离子的价数有关（2）只与测量的电位有关（3〕与离子价数和浓度有关（4）与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关解：(4)40. 氨气敏电极的电极电位（）（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液解：(1)41. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离子计能否使用解：(3)42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大解：(3)43.离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）（1）大（2）小（3）差不多（4）两者都较小解：(2)44. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层解：(3)45. pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高解：(4)46. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限解：(2)47. 流动载体电极的检出限决定于（）（1）响应离子的迁移数的大小（2）电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小（3）载体电荷的大小（4）电活性离子电荷的大小解：(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解：(1)49. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)50. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解：(3)51. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）（1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）K解：(1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关解：(3)53. 某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应，但a B100倍于a A时，B离子提供的电位与A离子提供的相等。

电位分析法部分习题解答基本要求：了解金属基电极的响应特征，了解指示电极和参比电极的作用原理，掌握ISE 的组成、响应机理、膜电位及ISE 的性能指标， 掌握pH 的实用定义及测定离子活（浓）度的方法， 了解电位滴定的原理和终点的确定方法。

重点：金属基电极的响应特征，pH 的实用定义，测定离子活（浓）度的方法。

难点：ISE 的组成、响应特征，膜电位及ISE 的性能指标。

参考学时：3学时10、若离子选择性电极的电位表达式为：)lg(303.2j A A K FRTE ⋅++=α常数 试问：（1）j A K ⋅＞＞1时，该离子选择性电极主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？ （2）j A K ⋅＜＜1时，主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？解：（1）当j A K ⋅＞＞1时，电极主要对j 离子有响应，A 离子有干扰；（2）当j A K ⋅＜＜1时，电极主要对A 离子有响应，j 离子有干扰。

21、用离子选择性电极法分别测定H +，Ca 2+时，二者的活度均变化一个数量级时，电极电位将发生多大变化？解： 阳离子膜a nK E log 059.0+=（25℃） 对于H +，n =1 +H a 活度变化一个数量级，电极电位将变化59mV ； 对于Ca 2+，n =2 +2Ca a 活度变化一个数量级，电极电位将变化30mV 。

22、当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为0.209V ：玻璃电极 | H +（α=x ）|| SCE当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势分别为（a ）0.312V ，（b ）0.088V ，（c ）-0.017V 。

试计算每种未知溶液的pH 值。

解：由pH 的实用定义：s pH 0591.0pH +-=sx x E E （25℃）a ）74.574.100.40591.0209.0312.0pH pH s =+=-+=xb ）95.10591.0209.0088.000.4pH =-+=xc ）176.00591.0209.0017.000.4pH =--+=x23、用甘汞电极和pH 玻璃膜电极组成电池时，写出溶液的pH 值与电位值的关系，并计算电动势产生0.001V 误差时，所引起的pH 误差。

姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。

电位分析法练习题1. 电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？2. 以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。

3. 何谓扩散电位和道南电位（相间电位）？写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。

4. 试述pH玻璃电极的响应机理。

解释pH的操作性实用定义。

5. 何谓ISE的不对称电位？在使用pH玻璃电极时，如何减少不对称电位对pH测量的影响？6. 气敏电极在结构上与一般的ISE有何不同？其原理如何？7. 何谓ISE的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下的能斯特方程的扩充式。

8. 何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？9. 电位滴定的终点确定有哪几种方法？12. 测定以下电池：pH玻璃电极| pH=5.00的溶液|SCE ，得到电动势为0.2018V；而测定另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V。

电极的实际响应斜率为58.0mV/pH 。

计算未知液得pH。

答案: 5.613. 冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为：K+-ISE|测量溶液|SCE当测量溶液分别为溶液和溶液时，测得电动势为-88.8mV和58.2mV, 若电极的响应斜率为58.0mV/pK时，计算。

答案:14. 用固定干扰法测选择电极对的电位选择系数。

在浓度为的一系列不同浓度的溶液中，测得如下数据。

请用作图法求答案: 0.2115. 选择电极的，当它用于测定pH为 6.0且含有溶液中的的时，估计方法的相对误差有多大？答案: 20%16. 用选择电极测定水样中的。

取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，测得电位值为0.1372V（Vs SCE）；再加入的标准溶液1.00mL，测得电位值为0.1170V，电极的响应斜率为58.0mV/pF。

计算水样中的浓度（需考虑稀释效应）答案:17. 为了测定Cu（Ⅱ）－EDTA 络和物的稳定常数，组装了下列电池：测得该电池的电动势为0.277V，请计算络和物的。

5．离子选择性电极虽然有多种，但基本结构是由、、和内参比电极三部分组成。

5. 内参比溶液，敏感膜电位分析法一、计算题1.在—0。

96V(vs SCE）时,硝基苯在汞阴极上发生如下反应:C6H5NO2+ 4H++ 4e-＝ C6H5NHOH + H2O把 210mg含有硝基苯的有机试样溶解在 100mL甲醇中，电解 30min后反应完成.从电子库仑计上测得电量为 26。

7C,计算试样中硝基苯的质量分数为多少？2。

将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池：SCE｜|Cl-(X mol/L)│ ISE试推导标准加入法测定氯离子的计算公式.3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，EθA g/AgCl=0.2223V。

内参比溶液为 0.10mol/LNaCl和1.0×10－3mol/LNaF，计算它在1.0×－5mol/LF－,pH＝7的试液中,25o C时测量的电位值。

4。

由Cl-浓度为 1mol/L的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入 100mL HCl试液中.已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为 0.28V，E q（H+/ H2)= 0.00V，氢气分压为 101325Pa。

A r(H) = 1.008，A r（Cl) = 35。

4该电池电动势为0。

40V。

(1）用电池组成符号表示电池的组成形式（2)计算试液含有多少克 HCl5。

Ca2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L的Ca2＋溶液的电动势为0.250V，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V。

两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca2＋溶液的浓度。

6。

流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池,以醋酸锂为盐桥,在1。

0×10－2mol/L氯化钠溶液中测得电池电动势为60。

0mV（钾电极为负极)，在1.0×10－2 mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为 55。

电势分析法习题1 将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。

当将电极浸在活度 a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时，测得电动势为 67.0 mV; 当将电极浸在相同活度的 KCl 溶液时，测得的电动势为 113.0mV ，(饱和甘汞电极的电位为0.246V)(1) 试求选择性系数pot K ,Na ++K (2) 若将电极浸在含 NaCl (a = 1.00×10-3 mol/L) 和 KCl (a = 1.00×10-2 mol/L) 的溶液中，测得的电动势将为何值。

2 (1) 某含氟溶液 20.00 mL, 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是0.3400V 。

加入 4.00mL 0.0100moL/L 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V 。

试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。

(假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂，不考虑液接电位的影响)(2) 今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有 0.5mL,要用同样的实验设备进行测量，请你设计一个实验步骤,把原始含氟溶液中的离子浓度测量出来。

写出必要的计算式并作简要说明。

3 一个含 4.00 mmol M 2+的溶液用 X -来滴定。

滴定反应为 M 2+ + X - ＝ MX +，在计量点时，下述电池Hg │Hg 2Cl 2(s),KCl （饱和）|| M 2+│M的电动势为 0.030V 。

已知半电池反应 M 2+ + 2e -─→ M 的标准电位E θ = 0.480V ，饱和甘汞电极的电位为 0.246V ，计量点时溶液体积为 100mL ，试计算配合物 MX 的稳定常数。

4 以氢电极为负极，摩尔甘汞电极为正极，插入一浓度未知的盐酸溶液中，测得该电池的电动势为 0.322V 。

当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中，测得电池的电动势为 1.096V 。

电位分析法练习题带答案一、单选题1、不属于电分析的是( )。

A、伏安分析法B、电位分析法C、电位滴定法D、毛细管电泳分析法正确答案： D1、当金属插入其金属盐溶液时，金属表面和溶液界面间会形成双电层，所以产生了电位差。

此电位差为( )。

A、液接电位B、电极电位C、电动势D、膜电位正确答案： B1、液接电位的产生是由于( )。

A、两种溶液接触前带有电荷B、两种溶液中离子扩散速度不同所产生的C、电极电位对溶液作用的结果D、溶液表面张力不同所致正确答案： B2、有一个渗透膜，至少能阻止一种离子从一个液相扩散到另一个液相，造成两相界面电荷分布不均匀，产生双电层结构，从而产生电位差，该电位差即（）A、液接电位B、扩散电位C、道南电位D、电极电位正确答案： C1、玻璃电极使用前，需要( )。

A、在酸性溶液中浸泡1 hB、在碱性溶液中浸泡1 hC、在水溶液中浸泡24 hD、测量的pH不同，浸泡溶液也不同正确答案： C1、测量pH时，需要用标准pH溶液定位，这是为了( )。

A、避免产生酸差B、避免产生碱差C、消除温度的影响D、消除不对称电位和液接电位的影响正确答案： D2、用pH玻璃电极测定pH为13的试液，pH的测定值与实际值的关系为( )。

A、测定值大于实际值B、测定值小于实际值C、二者相等D、不确定正确答案： B3、pH玻璃电极产生的不对称电位来源于（）。

A、内外玻璃膜表面特性不同B、内外溶液中H+浓度不同C、内外溶液的H+活度系数不同D、内外参比电极不一样正确答案： A4、Κi,j 的作用为（）：A、判断一种离子选择性电极在已知杂质存在时的干扰程度B、估计电极的测量误差C、确定电极的选用范围D、A、B、C均对。

正确答案： D1、测量溶液pH通常所使用的两支电极为( )。

A、玻璃电极和饱和甘汞电极B、玻璃电极和Ag-AgCl电极C、玻璃电极和标准甘汞电极D、饱和甘汞电极和Ag-AgCl电极正确答案： A2、离子选择性电极多用于测定低价离子，这是由于( )。

第九章：电位分析法一、A型题1.氟化镧晶体膜离子选择性电极膜电位的产生是由于（）。

A、氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷形成双电层结构B、氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子C、氟离子穿透晶体膜使膜内外氟离子产生浓度差形成双电层结构D、氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散形成双电层结构E、氟离子在晶体膜表面还原而传递电子答案：A2.玻璃电极使用前浸泡的目的是（）。

A、活化电极B、清洗电极C、校正电极D、检查电极性能E、湿润电极答案：A3.用氟离子选择性电极测定溶液中氟离子的含量，主要的干扰离子是（）。

A、N a+离子B、Ca2+离子B、L a+离子C、O H-离子E、Mg2+离子答案：D4.离子选择性电极的结构中必不可少的部分是（）。

A、对特定离子呈能斯特响应的敏感膜B、内参比电极C、内参比溶液D、电极杆E、孔塞5.下列影响电池电动势测量准确度的因素中，最主要的是（）。

A、指示电极的性能B、液接电位的变化C、溶液中的共存离子D、酸度计的精度E、内参比电极的选择答案：A6.在测定溶液pH值时，需用标准pH缓冲溶液进行校正测定，其目的是（）。

A、消除温度的影响B、提高测定的灵敏度C、扣除待测电池电动势与试液pH关系式中的KD、消除干扰离子的影响E、消除仪器老化带来的误差答案：C7.25℃时,离子活度改变10倍,其电位值变化（）。

A、59.1mVB、(59.1/n)VC、(0.0591/n)VD、(0.0591/nF)VE、0.0591V答案：C8.用钠离子玻璃电极测定钠离子时，可采用1mol•L-1氨水和1mol•L-1氯化铵作总离子强度调节缓冲液，其作用是（）。

A、消除液接电位影响B、调节温度C、提高灵敏度D、控制溶液pH值E、消除干扰离子9.下列对离子选择性电极的选择系数K ij 的描述正确的是（ ）。

A 、K ij 的值越大表明电极选择性越高B 、K ij 的值越小表明电极选择性越高C 、K ij 的值不直接用来衡量电极选择性D 、电极选择性与c j K ij 的乘积有关E 、K ij 的值可准确估算共存离子的干扰程度答案：B10.PH 玻璃电极膜电位的产生是由于（ ）。

电位分析法习题一、判断题：1.参比电极的电极电位是随着待测离子的活度的变化而变化的。

( )2.玻璃电极的优点之一是电极不易与杂质作用而中毒。

( )3.pH玻璃电极的膜电位是由于离子的交换和扩散而产生的，与电子得失无关。

( )4.电极电位随被测离子活度的变化而变化的电极称为参比电极。

( )5.强碱性溶液(pH＞9)中使用pH玻璃电极测定pH值，则测得pH值偏低。

( )6.pH玻璃电极可应用于具有氧化性或还原性的溶液中测定pH值。

( )7.指示电极的电极电位是恒定不变的。

( )8.原电池的电动势与溶液pH的关系为E =K+0.0592pH，但实际上用pH计测定溶液的pH值时并不用计算K值。

( )9.普通玻璃电极不宜测定pH＜1的溶液的pH值，主要原因是玻璃电极的内阻太大。

( )10.Ag－AgCl电极常用作玻璃电极的内参比电极。

( )11.用玻璃电极测定溶液的pH值须用电子放大器。

( )12.在直接电位法中，可测得一个电极的绝对电位。

( )13.酸度计是专门为应用玻璃电极测定pH值而设计的一种电子仪器。

( )14.普通玻璃电极应用在pH≈11的溶液中测定pH值，结果偏高。

( )15.用玻璃电极测定pH＜1的酸性溶液的pH值时，结果往往偏高。

( )16.pH玻璃电极的膜电位的产生是由于电子的得失与转移的结果。

( )17.指示电极的电极电位随溶液中有关离子的浓度变化而变化，且响应快。

( )18.25︒C时，甘汞电极的电极电位为ϕ= ϕ︒(Hg2Cl2/Hg)-0.059lg a(Cl-)。

( )二、选择题：19.膜电位产生的原因是( )。

A、电子得失B、离子的交换和扩散C、吸附作用D、电离作用20.为使pH玻璃电极对H+响应灵敏，pH玻璃电极在使用前应在( )浸泡24小时以上。

A、自来水中B、稀碱中C、纯水中D、标准缓冲溶液中21.将pH玻璃电极(负极)与饱和甘汞电极组成电池，当标准溶液pH=4.0时，测得电池的电动势为0.14V；将标准溶液换作未知溶液时，测得电动势为0.02V，则未知液的pH值为( )。

电位分析习题大学分析化学习题+课后答案电位分析法习题一、选择题1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是( )A 电动势B 电流C 电容D 电量2．下列方法中不属于电化学分析方法的是( )A 电位分析法B 伏安法C 库仑分析法D 电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度5．下列不符合作为一个参比电极的条件的是( )A 电位的稳定性B 固体电极C 重现性好D 可逆性好6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于( )A 温度B 氯离子的活度C 主体溶液的浓度D K+的浓度7．下列哪项不是玻璃电极的组成部分？( ) A Ag-AgCl 电极 B 一定浓度的HCl 溶液C 饱和KCl溶液D 玻璃管8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是：( )A 氢电极B 铂电极C 氢醌电极D pH玻璃电极9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：( )A 清除不对称电位B 清除液接电位C 清洗电极D 使不对称电位处于稳定10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于( )A 响应离子在溶液中的迁移速度B 膜物质在水中的溶解度C 响应离子的活度系数D 晶体膜的厚度11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是( )A Cl-B Br-C OH-D NO3- 12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。

A 不对称电位B 液接电位C 温度D 不对称电位和液接电位13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( )A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中H+ 浓度不同C 内外溶液的H+ 活度系数不同D 内外参比电极不一样14．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( )A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低C 体积要大，其浓度要低D 体积要小，其浓度要高15．离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度C 校正方法误差D 计算电极的响应斜率16．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：( )A KNO3B KClC KBrD KI17．pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）A 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低C H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH 增高D 在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高18．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( )A 3B 5C 7D 919．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )A 0.00018%B 134% C1.8% D 3.6%20．pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )A清洗电极 B 活化电极 C 校正电极 D 除去沾污的杂质21．用钙离子选择性电极测定Ca2+的浓度，若电动势测量误差为±1mV，那么由此产生的浓度相对误差为：A. ±2%B. ±4%C. ±8%D. ±1%22. 下列哪种离子选择性电极使用前，需在水中充分浸泡：A. 晶体膜电极B. 玻璃电极C. 气敏电极D. 液膜电极二、、填空题1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成______电位。