分析化学第六版第9章 重量分析法及答案

B136-分析化学-第九、⼗章沉淀滴定法和重量分析法答案（2）第九章沉淀滴定法⼀、莫尔（Mohr）法1. 莫尔法测定Cl-采⽤滴定剂及滴定⽅式是(B )(A)⽤Hg2+盐直接滴定(B)⽤AgNO3直接滴定(C) ⽤AgNO3沉淀后，返滴定(D)⽤Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可⽤莫尔法直接测定的是( D )(A) FeCl3(B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. ⽤莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过⾼,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将⽣成（⽣成褐⾊Ag2O,不能进⾏测定）。

4．关于以K2CrO4为指⽰剂的莫尔法，下列说法正确的是（C ）（A）指⽰剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进⾏（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强⼆、佛尔哈德(Volhard)法5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指⽰剂，在稀硝酸溶液中进⾏滴定。

6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指⽰剂Fe3+⽔解⽣成Fe(OH)3,影响终点观察）。

7．（×）⽤佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。

⽤返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。

8．以铁铵矾为指⽰剂，⽤返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D ）（A）滴定前加⼊过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加⼊硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出三、法扬司（Fajans）法9．（ √ ）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能⼒，通常加⼊适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。

10. 卤化银对卤化物和各种吸附指⽰剂的吸附能⼒如下: ⼆甲基⼆碘荧光黄>Br ->曙红>Cl ->荧光黄。

第九章重量分析法第一节概述测定时先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离，然后转化为一定的称量形式，称重，从而求得该组分的含重量分析法是直接用分析天平称量而获得分析结果第二节挥发法挥发法：是利用被测组分具有挥发性，或将它转化为挥发性物质来进行挥发组分含量测定的方法挥发重量法又分为直接法和间接法一、直接法直接挥发法：是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出，用适宜的吸收剂将其全部吸收，称量吸收剂的增量来计算该组分含量的方法常用高氯酸镁来吸收逸出的水分常用苏打石灰用于吸收逸出的CO2在直接法测定中，若有几种挥发性物质并存时，应选用适当的吸收剂，定量地吸收被测物而不吸收其他共存物药典中经常要检测炽灼残渣的限量，以控制某些药品的质量。

取一定量被检药品，经过高温炽灼，出去挥发性物质后，称量剩下来的不挥发无机物，称为炽灼残渣所测定的虽不是挥发物，但仍属直接挥发法二、间接法间接挥发法：是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出以后，称量其残渣，有样品的减量来计算该挥发组分的含量干燥法：测定固体物质中的水分含量试样中水分挥发的难易取决于水在试样中存在的状态其次取决于环境空间的干燥程度固体物质中水的存在状态分为（1）引湿水（湿存水）（2）包埋水（3）吸入水（4）结晶水（5）组成水引湿水：固体表面吸附的水分这种水在一定湿度下随物质的性质、粉碎程度以及空气的湿度而定物质的表面积大、颗粒细、吸水性强以及空气的湿度大，则吸附愈显著所有固体物质放在空气中都会或多或少地带有这种水分包埋水：从水溶液中得到的晶体，长可在晶体内的空穴内保持藏水分这种水分与外界不通，很难除尽，可将颗粒研细或用高温烧除吸入水：一些具有亲水胶体性质的物质（硅胶、纤维素、淀粉、和明胶），内部有很大的扩胀性，内表面积很大，能大量吸收水分有时需采用70-100度真空干燥适用于试样易变质和水分较难挥发的试样干燥剂干燥：能升华或受热不稳定、容易变质的物质只要试样的相对蒸汽压高于干燥剂的相对蒸汽压，试样就能继续失水，直至达到平衡用干燥剂干燥法来测定水分，因为达到平衡需要较长时间，而且不易达到完全干燥的目的，所以该法少用盛有干燥剂的密闭容器，在重量分析中经常被用作短时间存放刚从烘箱或高温炉取出的热的干燥器皿或试样，目的是在低湿度的环境中冷却，减少吸水，以便称量但十分干燥的试样不宜在干燥器中长时间放置，尤其是很细的粉末，由于表面吸附作用，可使它吸收一些水分第三节液-液萃取法液-液萃取法（溶剂萃取法）：是把待测物质从一个液相转移到另一个液相以达到分离的目的一、基本原理（一）萃取分离的本质亲水性：一般无机盐类都是离子型化合物，具有易溶于水难溶于有机溶剂的性质，这种性质称为~疏水性：许多有机化合物没有极性或极性很弱，这类化合物难溶于水而易溶于有机溶剂，这种性质称为~反萃取：有时需要把在有机溶剂中的物质再转入水中，就要把疏水性转化为亲水性，这种过程称为~萃取和反萃取配合使用，可提高萃取分离的纯净度（二）分配定律分配平衡：在萃取分离中，溶质在两相中的浓度达到平衡时，称为~分配系数：溶质A在两相中的平衡浓度[A]有机相和[A]水相的比值K称为~（三）分配比分配定律适用的溶质只限于固定不变的化合状态分配比：表示溶质A在两相中各种存在形式的总浓度之比，用D表示浓度对分配比的影响，主要是溶质于溶液中电离或聚合发生变化而分配比值发生改变（四）萃取效率萃取效率：萃取的完全程度，常用萃取百分率E%表示E%值大小与分配比D和两相体积比V水/V有有关如果D一定且较小时，V水/V有越小，E%越大要使V水/V有较小可以增加V有，实际中采用多次萃取的方法随着萃取次数的不断增多，萃取率的提高将越来越有限（五）分离因子与分离系数若A是萃取目的物，B是希望除去的物质，萃取平衡后，有机相中两组分的比以S B/A=Q B*E B/Q A*E AS B/A值（分离因子）越小，说明萃取所得A组分中混入的B组分越少，分离效果越好两组分分配比D A与D B的比值越大，可使分离因子S B/A越小，分离效果越好分配系数：两组分分配比的比值称为~，以β表示β=D/D于1，就有可能得到满意的分离二、萃取类型（一）有机化合物利用“相似相溶”原则（二）离子缔合物机酸根等4一些金属阳离子可用适当的配位剂，形成没有或很少配位水分子的配位阳离子，再与电荷密度小的阴离子缔合，即可成为疏水性的离子缔合物而被萃取（三）金属配位化合物一些金属阳离子能与有机配位体生成不带电荷的配位化合物，称为疏水性指点，可以从水中析出，亦可被有机溶剂萃取第四节沉淀法沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不同Eg：用重量法测定SO42-,加BaCl2为沉淀剂，沉淀形式和称量形式都是BaSO4两者不同，在Ca2+的测定中，沉淀形式是CaC2O4*H20炽灼后所得的称量形式是CaO,两者不同对沉淀形式与称量形式要求具有以下几个条件：沉淀溶解损失的量应不超出分析天平的称量误差范围，这样才能保证反应定量完全（2）（3）为此尽量希望获得粗大的晶形沉淀。

第9章 重量分析法参考答案9.1 单项选择题：9.1.1 B 9.1.2 A 9.1.3 C 9.1.4 D 9.1.5 B 9.1.6 D 9.1.7 C 9.1.8 C 9.1.9 C 9.1.10 C 9.1.11 A 9.1.12 B 9.1.13 B 9.1.14 B 9.1.15 C 9.1.16 A 9.1.17 A 9.1.18 C 9.1.19 B 9.1.20 D 9.1.21 A 9.1.22 A 9.1.23 A 9.1.24 B 9.1.25 C9.2 填空题：9.2.1 减小；增大；增大；增大 9.2.2 Ba 9.2.326KK PtCl M M α；34233Fe O Fe OM M α 9.2.4 0.1183 9.2.5 0.3621 9.2.6 ①偏低；②偏低 9.2.7 副9.2.8 小；过滤及洗涤；纯净；称量形式 9.2.9 大；小；小；小；大；大 9.2.10 晶核的；晶核的 9.2.11 小；无定型；增多 9.2.12 小；大；晶型9.2.13 大于；无定型；小于；晶型9.2.14 共沉淀；后沉淀9.2.15 表面吸附；吸留及包夹；混晶及固溶体9.2.16 稀；慢；搅拌；热；陈化9.2.17 浓；热；加电解质；不陈化9.2.18 洗涤；陈化9.2.19 陈化；重结晶9.2.20 a、选择适当的分析步骤；b、选择适当的沉淀剂；c、改变杂质的存在形式；d、改善沉淀条件；e、重结晶。

9.3 简答题：9.3.1 答：①过饱和溶液中的构晶离子自发形成晶核的过程。

②过饱和度较大时均相成核为主，生成大量的晶核，只能形成小颗粒的无定型沉淀。

9.3.2答：晶型沉淀：稀、慢、搅、热、陈化。

无定型沉淀：浓、热、加电解质及不陈化。

9.3.3答：陈化：沉淀生成后，让初生的沉淀与溶液一起放置一段时间，使之形成稳定沉淀的过程。

作用：①使小晶粒消失，使大晶粒不断成长，使亚稳态转化为稳定态。

第九章重量分析法第一节概述重量分析法（质量分析法）是通过称量来确定物质含量的分析方法。

在质量分析中，通常先用适当的方法使被测组分从试样中分离出来，然后称量有关物质的质量，根据称量结果计算被测组分的含量。

是经典的定量分析方法之一。

质量分析法是直接用分析天平精密称量而获得分析结果，一般不需要与标准试样或基准物质进行对比，有较高的准确度，但操作繁琐，耗时费力，不适于快速分析，也不能用于微量和痕量组分的测定。

目前，对常量的Si、P、S、Ni元素的测定、样品干燥失重的测定、总酯的测定、灰分的测定等仍采用质量分析法。

另外，某些校正分析法的结果，也常以质量分析的结果为准进行对比。

因此，作为一种经典的化学定量方法，质量分析仍然是不能忽视的。

根据分离方法的不同，质量分析一般可分为挥发法、萃取法和沉淀法等。

第二节挥发法挥发法（volatilization method）是利用被测组分具有挥发性（或将它转化为挥发性物质），通过加热或其他方法使之与试样分离，然后通过称量确定被测组分的含量。

根据称量的对象不同，挥发法可分为直接法和间接法。

一、直接法直接法通常是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出，用适当的吸收剂将其全部吸收，根据吸收剂吸收前后的质量差（增重）来计算该组分的含量。

例如，试样中结晶水的测定：将含一定量结晶水的固体加热至适当的温度，用高氯酸镁吸收逸出的水分，则高氯酸镁增加的质量就是固体样品中结晶水的质量。

又如有机物中C、H元素的分析：将有机物置入封闭的管道中，高温通氧炽灼后，其中的氢和碳分别生成H2O和CO2，先用高氯酸镁选择性地吸收H2O，后用碱石棉选择性地吸收CO2，最后分别测定二个吸收剂增加的质量，即可换算得出试样中H元素和C元素的含量。

此外，某些试样的灰分和炽灼残渣的测定，是将试样最后经高温灼烧后残留的不挥发性物质直接进行称量，确定其含量，也属于直接法。

二、间接法间接法是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出，根据挥发前后试样的质量差（减重）计算该组分的含量。

第九章重量分析法一、判断题（对的打√, 错的打×）1、沉淀的颗粒越大，溶解度越大。

（ ）2、AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，所以这两类难溶化合物的沉淀类型相同。

（ ）3、均匀沉淀法可获得颗粒较大的沉淀，是因为在生成沉淀的过程中有效地降低了溶液的相对过饱和度。

（ ）4、加入适当过量的沉淀剂可降低沉淀的溶解度，但如果沉淀剂过量太多，反而会引起盐效应和络合效应而增加沉淀的溶解度。

（ ）二、选择题1．重量分析对沉淀形式的要求有哪些（ ）A、溶解度要小B、要纯净C、相对分子质量摩尔质量要大D、要便于过滤和洗涤E、易于转化为称量形式2．以SO42-作为Ba2+的沉淀剂，其过量应为A、10 %B、10 % ~20 %C、20 % ~ 50 %D、50 % ~ 100 %E、100 % ~200 %3．Ag2CO3的K SP=8.1×10-12，若不考虑CO32-的水解，则Ag2CO3在纯水中的溶解度为A、1.3×10－4 mol·L－1B、3.0×10－4 mol·L－1C、2.0×10－4mol·L －1D、5.2×10－4 mol·L－1E、2.6×10－4 mol·L－14．Sr3(PO4)2的s=1.0×10-8mol/L,则其K SP值为A．1.0×10-30 B．5.0×10-30 C．1.1×10-38 D．1.0×10-125．在一定酸度和一定C2O42-浓度的溶液中，CaC2O4的溶解度为A、S=K SP/C(C2O42-)B、s=C、s= K SP×α C2O4(H) /C(C2O42-)·D、S=6．已知Mg(OH)2的K SP=1.8×10-11，则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是A、3.59B、10.43C、4.5;D、9.417．AgCl在HCl溶液中的溶解度，随HCl的浓度增大时，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的饱和溶解度。

第九章沉淀滴定法一、莫尔（Mohr）法1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是(B )(A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定(C) 用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D )(A) FeCl3(B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。

4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C ）（A）指示剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强二、佛尔哈德(Volhard)法5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。

6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。

7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。

用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。

8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D ）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加入硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出三、法扬司（Fajans）法9．（ √ ）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。

10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br ->曙红>Cl ->荧光黄。

如用法扬司法测定Br -时, 应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定Cl -,应选（荧光黄）指示剂。

第九章 重量分析法思考题与习题1. 沉淀重量法中，对沉淀形式和称量形式的要求？答：①对沉淀形式的要求：溶解度小；易过滤、洗涤；纯度高；易转化为称量形式。

②对称量形式的要求：有确定的化学组成；稳定，不受空气中水分、CO 2和O 2等的影响；称量形式的摩尔质量要大。

2. 简述获得晶形沉淀和无定形沉淀的主要条件。

答：①晶形沉淀的条件：“稀、热、慢、搅、陈”。

②无定形沉淀的条件：“浓、热、快、稀、再’。

3. 为了使沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么不能过量太多？答：在沉淀法中，由于沉淀剂通常是强电解质，所以在利用同离子效应保证沉淀完全的同时，还应考虑盐效应的影响，盐效应使沉淀溶解度增大。

有时还应考虑酸效应、配位效应等的影响。

4. 影响沉淀纯度的因素有哪些？简述提高沉淀纯度的措施。

答：影响沉淀纯度的因素主要有两个：共沉淀和后沉淀。

共沉淀包括:表面吸附、混晶、吸留与包藏。

提高沉淀纯度的措施有：选择合理的分析步骤 、降低易被吸附杂质离子的浓度、选择合适的沉淀剂、选择合理的沉淀条件、必要时进行再沉淀等。

5. 计算下列换算因数称量形式 被测组分（1） Al 2O 3 Al（2） BaSO 4 (NH 4)2Fe(SO 4)2·6H 2O（3） Fe 2O 3 Fe 3O 4（4） BaSO 4 K 2SO 4 ·Al 2 (SO 4)3·24H 2O（5） Mg 2P 2O 7 MgO（6） PbCrO 4 Cr 2O 3解：（1） （2） （3） （4） 23AlAl O 2M M ()()444222BaSO NH Fe SO 6H O 2M M 3423Fe O Fe O 2M M ()4242423BaSO K SO Al SO 24H O 4M M（5） （6） 6. 称取0.7089g 不纯的KCl 试样，以过量的AgNO 3处理，得到1.3028gAgCl ，求该试样中KCl 的百分含量。

第九章思考题与习题1.重量分析对沉淀的要求是什么？答：要求沉淀要完全、纯净。

对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。

对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。

2.解释下列名词：沉淀形式，称量形式，固有溶解度，同离子效应，盐效应，酸效应，络合效应，聚集速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法，换算因数。

答：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。

称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。

固有溶解度：难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。

同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。

盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。

酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。

配位效应：溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时，使沉淀的溶解度增大的现象。

聚集速度：沉淀形成过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。

这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。

定向速度：构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。

共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。

后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。

再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。

陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置一段时间，称为陈化。

均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。

这种方法称为均匀沉淀法。

换算因数：被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比，它是一个常数。