有机硅多孔聚合物的制备及性能研究
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材料科学中的新型多孔材料新型多孔材料是材料科学领域的研究热点,它们具有复杂的孔隙结构、高比表面积和能量转换效率,因此,它们在能量、环境、催化和生物科学等领域中具有广阔的应用前景。
本文将介绍新型多孔材料的种类、制备方法及其应用。
一、种类1. 多孔有机材料:这类材料通常是由碳、氮、硫等原子组成的分子或聚合物,具有高度可控的化学结构和孔隙结构。
例如,具有介孔结构和有机基团功能的介孔有机材料,被广泛应用于吸附、催化、气体分离和储能等领域。
2. 金属有机框架材料:这类材料由金属离子和有机配体构成的框架结构,具有高比表面积和大孔径,且能够通过有机配体的变化而形成不同孔径大小和形状的多孔结构。
金属有机框架材料在气体吸附、储氢、荧光探针和催化反应等领域中有广泛的应用。
3. 无机多孔材料:这类材料通常是由氧化物或硅酸盐的纳米颗粒组成的多孔球体或类似多面体,具有大孔径、高表面积和良好的力学性能。
无机多孔材料在催化、吸附、生物成像和储能等领域中具有广泛的应用。
二、制备方法1. 模板法:这是最常使用的制备多孔材料的方法之一。
其基本思路是利用一个无机或有机模板,在化学或物理条件下形成孔道、孔壁和孔径一致的多孔结构,在去除模板后获得多孔材料。
模板法因其简单易行、控制性好的特点,已成为制备多孔材料的重要手段。
2. 溶剂挥发法:这是利用溶剂挥发引起相分离或晶体生长从而形成孔道、孔壁和孔径一致的多孔结构的方法。
该方法可以不使用模板,从而获得更大的设计和控制自由度,也可以将多种材料组合在一起形成复合多孔材料。
3. 自组装法:这是利用分子间相互作用力从而形成自组装孔道的方法。
该方法可以通过简单的化学操作获得高度可控的孔径、孔隙结构和孔壁厚度。
其中,硅烷自组装法在制备无机多孔材料方面具有独特的优势。
三、应用1. 催化:多孔材料因其高比表面积和可控结构而成为催化领域的研究热点。
高度可控的微孔、介孔和大孔径结构可以调节物质的吸附和扩散性能,从而优化反应中的催化性能。
多孔有机聚合物催化研究进展袁振文;张传好;李尚斯荥【摘要】多孔有机聚合物是一类新型多孔材料,由于其较高的比表面积、可控的孔径尺寸、较高的稳定性以及易修饰等优点,该类材料被广泛用于多相催化的应用研究.在介绍多孔有机聚合物设计与合成的基础上,着重阐述了多孔有机聚合物负载金属离子、金属纳米颗粒以及手性分子用于多相催化的研究进展.【期刊名称】《上海化工》【年(卷),期】2018(043)009【总页数】5页(P30-34)【关键词】多孔有机聚合物;多孔材料;设计与合成;多相催化【作者】袁振文;张传好;李尚斯荥【作者单位】上海华元实业有限公司上海200240;上海计算化学与化工工程技术研究中心上海200241;上海化学试剂研究所有限公司上海200941;南京工业大学先进材料研究院南京211816【正文语种】中文【中图分类】TQ426多孔材料是一类具有贯穿孔道结构的材料,它们通常具有较高的比表面积[1]。
在过去的几十年中,人们对多孔材料进行了深入的研究,发现它们在气体吸附、存储、分离、催化等领域具有十分广泛的应用前景[2]。
例如,微孔沸石、活性炭、介孔硅等多孔材料由于具有较高的比表面积以及合适的孔径尺寸,通常作为催化剂或催化剂载体应用于一系列多相有机催化反应中。
近年来,研究人员开发了一类新型纯有机的多孔材料,称之为多孔有机聚合物(Porous organic Polymers,POPs)。
按照多孔有机聚合物的结构特征,可以将其分为共轭微孔聚合物(Conjugated Microporous Polymers,CMPs)、超交联聚合物 (Hyper-Crosslinked Polymers,HCPs)、自具微孔聚合物 (Polymer of Intrinsic Microporosity,PIMs)、共价有机框架(Covalent Organic Frameworks,COFs)等[3]。
通常而言,多孔有机聚合物是以纯有机单体为结构单元,通过特定的聚合反应以共价键的形式连接而成的一类材料,该类材料通常具有较高的比表面积、可控的孔径大小、较高的物理和化学稳定性[4]。
二氧化硅多孔材料的构筑与应用一、简介二氧化硅多孔材料因其高比表面积、可调控孔径和结构、化学稳定性以及良好的生物相容性等特殊性能而备受关注。
近年来,在吸附、催化、分离、光学和生物医学领域等方面得到广泛应用。
本文将围绕二氧化硅多孔材料的构筑、性能以及应用进行探讨。
二、构筑方法在构筑二氧化硅多孔材料时,主要有溶胶-凝胶法、水热法、界面化学法等方法。
2.1 溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是制备二氧化硅多孔材料的最早方法之一,其特点在于简单易行。
将硅源和水混合均匀后,加入酸性催化剂,在混合物中添加有机溶剂,并反应到特定的凝胶阶段。
最终在高温下将凝胶干燥,得到粉末。
通过控制溶胶的物化性质,如pH、配合物、聚合物、孔径模板等,可调控二氧化硅多孔材料的孔径及孔道结构。
2.2 水热法水热法是利用碱性、酸性或中性环境下水热反应与硅源反应,制得二氧化硅薄膜或二氧化硅多孔材料的方法。
该方法无需特殊设备,同时薄膜成膜速度快且横向均匀。
同时,该方法也是一种绿色化学合成方法,对环境友好。
2.3 界面化学法界面化学法是在界面活性剂存在的条件下,通过双亲性硅烷或有机短链化合物与界面活性剂中的自组装单元在水/油界面上反应生成。
该方法制备的二氧化硅材料具有大量的高度活化计数的柱形纳米结构孔道和特殊的亲疏性表面性质。
三、性能特点二氧化硅多孔材料具有许多独特的性质,如高比表面积、可调控的孔径和孔结构、高稳定性、良好的生物相容性等。
因此,其已广泛应用于各个领域,包括水处理、催化剂、药物传递、生物传感、环境污染控制等。
3.1 高比表面积由于二氧化硅多孔性材料具有高度分布的孔道结构,其比表面积非常大。
通过调节孔道结构和孔径,可在材料表面控制微观和宏观特征。
此外,具有高比表面积的材料也使得加速反应速度、提高催化活性成为可能。
3.2 可调控的孔径和孔结构二氧化硅多孔性材料的孔径和孔结构可以通过一系列化学和物理方法进行调节。
可以通过孔径模板的引导、控制凝胶的物理和化学特性、控制干燥条件等多种方式实现。
多孔材料的制备及应用前景随着科技的进步,多孔材料在各个领域得到了越来越多的应用。
它具有优异的特性,如高比表面积、良好的化学稳定性、可调控的孔径和孔结构等。
因此,多孔材料在能源存储、环境污染治理、医学和化学等领域有广泛的应用前景。
一、多孔材料的制备方法多孔材料可以分为有机和无机两类。
有机多孔材料一般由高分子单体或聚合物通过溶剂挥发、热处理、自组装等方法制备而成。
其中常见的有孔材料有纳米孔材料、介孔材料和大孔材料。
无机多孔材料则由金属氧化物、纳米材料、金属有机框架(MOF)等无机化合物制备而成。
其中,MOF材料是近年来研究的热点,具有高比表面积、可调控的孔径和结构等优异特性,被广泛应用于催化剂、吸附材料和气体分离等领域。
二、多孔材料的应用前景1. 能源存储多孔材料在能源存储领域有着很大的应用前景。
例如,介孔碳材料可以作为超级电容器的电极材料,因其具有高比表面积、导电性好等优异特性。
而气凝胶则可以作为锂离子电池的负极材料,其高比表面积和孔径大小可以增强锂离子的扩散效率,提高电池的性能。
此外,金属有机框架(MOF)还可以作为氢气和甲烷的存储材料,因其具有高比表面积和可调控的孔径,能够提高气体的存储量。
2. 环境污染治理多孔材料在环境污染治理领域也有广泛的应用前景。
例如,纳米孔材料可以作为吸附剂对废水中的有机物进行吸附,去除水中的有害物质。
而金属有机框架可以作为催化剂,对废气中的有害物质进行转化降解,净化空气。
此外,大孔材料可以作为人工湿地的填料,对废水进行处理,实现水质净化。
3. 医学应用多孔材料在医学领域也有着广泛的应用前景。
例如,介孔材料和纳米孔材料可以作为药物的载体,将药物包裹在材料内部,保护药物不被分解和降解,提高药物的生物利用度和疗效。
而金属有机框架可以作为分子筛进行分子识别和分离,实现药物的精准输送和靶向治疗。
4. 化学领域多孔材料在化学领域也有着广泛的应用。
例如,氧化硅多孔材料可以作为催化剂,参与有机合成反应,促进反应的进行。
多孔材料在化学研究中的应用在化学研究中,多孔材料是一个非常值得关注的研究领域。
它们拥有着很多优异的性质和广泛的应用前景,如催化、分离、吸附、传感等。
本文将从多孔材料的定义、类型、特性及应用方面探讨它们在化学研究中的应用。
一、多孔材料的定义和类型多孔材料是指具有很多空隙或孔隙的材料。
孔隙的直径可以从几个纳米到几个微米不等。
按照孔隙的直径分为超微孔(<2nm)、介孔(2-50nm)以及大孔(>50nm)。
多孔材料可以分为无机多孔材料和有机多孔材料。
无机多孔材料主要包括金属有机框架(MOFs)、介孔硅材料、硅铝酸盐、氧化物等。
有机多孔材料包括有机聚合物、柔性多孔材料等。
二、多孔材料的特性多孔材料拥有很多独特的特性,如高比表面积、可调孔径、无序孔道等。
首先,多孔材料的高比表面积意味着它们能够提供更多的表面反应区域。
这种高比表面积可导致更高的催化反应速率和更好的吸附性能。
其次,多孔材料的可调孔径意味着研究者可以通过控制孔径来实现不同的分离效果。
例如,将孔径控制在分子大小的尺度下,就可以实现选择性分离物质,如氧气和氮气的分离。
最后,多孔材料的无序孔道可以为材料提供更大的孔隙度和更高的表面扩散系数。
这样的无序孔道可以降低分子的束缚力,并且可以为分子提供更多的扩散通道。
三、多孔材料在化学研究中的应用多孔材料的应用非常广泛,下面将从催化、分离、吸附、传感等几个方面来阐述多孔材料在化学研究中的应用。
1. 催化多孔材料在催化领域中的应用十分广泛。
由于其高比表面积、可控制孔径和无序孔道等特性,多孔材料能够提供更多的反应区域,增加反应速率,并且可以实现催化剂的再生利用等优秀性能。
例如,金属有机框架(MOFs)是一种新型的多孔材料,具有结构多样性和高比表面积等特点,是一类理想的催化剂载体。
MOFs可以改变分子与催化剂之间的相互作用,增加反应的活性,提高反应速率和选择性。
2. 分离多孔材料在分离领域中的应用十分广泛。
多孔材料的吸附性能研究多孔材料是一种具有高表面积和丰富孔隙结构的材料,其吸附性能受到广泛关注。
吸附是指物质在固体表面或孔隙中分子间力作用下从流体中集中的现象。
多孔材料的吸附性能与其孔隙结构、化学性质、表面性质等因素密切相关。
本文将讨论多孔材料的吸附性能研究及其应用前景。
第一部分:多孔材料的分类和制备方法多孔材料可以分为无机多孔材料和有机多孔材料。
无机多孔材料主要包括硅胶、活性炭、分子筛等;有机多孔材料主要包括聚合物泡沫、碳纳米管等。
制备多孔材料的方法包括模板法、溶剂挥发法、凝胶注模法等。
其中,模板法是一种常用且有效的方法,通过使用模板剂在多孔材料的制备过程中形成孔隙结构。
第二部分:多孔材料的吸附性能研究方法研究多孔材料的吸附性能的关键是确定吸附过程的机理和研究吸附等温线。
常用的吸附性能研究方法包括氮气吸附法、歧管测量法、吸附解吸实验等。
其中,氮气吸附法主要用于表征多孔材料的孔隙结构,通过测量氮气在不同压力下被吸附和脱附的量,从而得到孔隙体积和孔隙分布等参数。
歧管测量法主要用于测量多孔材料表面积,通过测量吸附剂在多孔材料表面上被吸附的数量,从而得到表面积。
吸附解吸实验则是研究多孔材料与特定气体或液体之间吸附平衡的方法,通过测量物质在多孔材料中吸附和解吸的量,以及吸附和解吸的速率,从而确定吸附过程的动力学。
第三部分:多孔材料吸附性能的影响因素多孔材料的吸附性能受诸多因素的影响,主要包括孔隙结构、孔径大小、化学性质和表面性质等。
孔隙结构是指多孔材料内部的孔洞结构,其大小和分布对吸附性能有重要影响。
孔径大小决定了物质在多孔材料中的扩散速度,一般来说,较大的孔径有利于物质的吸附,而较小的孔径则限制了物质的扩散。
化学性质和表面性质影响了多孔材料与物质之间的相互作用,例如,一些具有特定官能团的多孔材料可以选择性地吸附特定物质。
第四部分:多孔材料吸附性能的应用前景多孔材料的吸附性能有着广泛的应用前景。
在环境领域,多孔材料可以被用作废水处理、有机污染物的吸附和储存等。
多孔材料的制备和应用研究近年来,随着科技的不断进步和发展,各种新材料层出不穷。
其中,多孔材料因其独特的物理化学性质,一直备受学术界和工业界的关注和研究。
本文将详细介绍多孔材料的制备和应用研究。
一、多孔材料的制备1. 溶胶凝胶法溶胶凝胶法是制备多孔材料的一种常见方法。
它是利用液态或气态前驱体在溶剂中形成胶体,然后通过热处理或其他化学反应将其转化为固体的过程。
该方法可以制备出具有多种形态和孔结构的多孔材料,如介孔材料、微孔材料、大孔材料、Hierarchical多孔材料等。
溶胶凝胶法能够控制多孔材料孔道大小、孔道结构和形貌等物理化学性质,其制备过程常采用催化剂法、模板法、超临界法等辅助手段。
2. 化学气相沉积法化学气相沉积法是通过化学反应在气相中形成多孔材料的一种方法。
其制备步骤主要包括材料制备、催化剂制备、氢气化学气相沉积等。
化学气相沉积法可以制备出大量的纳米孔材料,如碳纳米管、金刚石纳米线、纳米孔膜等。
其优点是可以控制孔道大小、形貌和结构等性质,能够制备出具有高表面积和高孔隙度的多孔材料。
3. 模板法模板法是利用模板作为孔道模板,通过填充和/或包覆模板来制备多孔材料的方法。
它是制备具有特定形状和微结构的多孔材料的一种有效方法。
模板法可以分为硬模板法和软模板法两种,硬模板法是利用高分子聚合物或硅胶等硬质模板来制备多孔材料;软模板法是利用表面活性剂或小分子有机化合物作为模板来形成多孔结构。
模板法能够控制多孔材料孔隙度、孔径大小、结构对称性等性质。
二、多孔材料的应用1. 催化反应多孔材料由于其高比表面积和孔容量,常被应用于催化反应中。
例如,在高分子聚合反应中,介孔材料可以作为承载体,催化剂被粘附在介孔材料的表面或内部孔道中,提高催化反应的效率;在有机合成领域,微孔材料可以用于选择性催化和分离技术等。
2. 能源领域多孔材料在能源领域得到了广泛应用。
例如,纳米孔材料被用于电池电极和超级电容器中,提高其储能密度和功率密度;气凝胶和多孔金属材料被用于氢气储存和分离技术。
有机硅多孔聚合物的制备及性能研究
基于三嗪环的共价有机多孔材料(CTFs)具有高孔隙率、低骨架密度、低失重率、孔性能可调等优点,被广泛应用于气体吸附与分离、污水净化、生物传感等领域。
但是目前用于制备CTFs材料的合成单元主要为芳香腈化合物,种类有限,并且由于其结构的特殊性,功能化困难,从某种程度上限制了CTFs种类及应用范围,因此设计合成更多适宜制备CTFs的构筑单元并实现其功能化是非常有必要的。
本文中,我们将苯腈基引入有机硅单体,设计合成新的CTFs构筑单元,从而制备出一系列含硅三嗪基多孔聚合物(Si-CTFs),优化其制备条件,研究其功能化的可能性,并探索其在气体吸附和污水处理方面的应用价值。
本文首先利用四种不同结构的氯硅烷,在正丁基锂辅助条件下,分别与4-溴苯腈反应合成四种对应结构的苯腈基硅烷单体:甲基三苯腈基硅烷(MTCS)、二甲基二苯腈基硅烷(DMDCS)、乙烯基三苯腈基硅烷(VTCS)和甲基乙烯基二苯腈基硅烷(MVDCS),并借助红外谱图(FTIR)、核磁共振氢谱及碳谱(<sup>1</sup>H-NMR、
<sup>13</sup>C-NMR)和元素分析等手法表征了产物的结构,结果表明我们成功合成了四种新的硅烷单体。
我们首先利用甲基三苯腈基硅烷和二甲基二苯腈基硅烷,在熔融氯化锌催化条件下,探索了制备Si-CTFs的适宜条件。
研究表明,在300oC条件下,氰基反应不完全,导致所得聚合物孔性质较差。
将温度升高到400oC后,可以消除氰基的残留,得到交联完全的Si-CTFs材料,其比表面积分别为774和381 m<sup>2</sup> g<sup>-1</sup>。
XRD、SEM和TEM 测试表明这两种Si-CTFs材料均是无定形聚合物,热重分析测试方法证明这两种
Si-CTFs材料的热稳定性极高。
CO<sub>2</sub>吸脱附实验表明,Si-CTF-1具有很高的CO<sub>2</sub>吸
附量(54.4 cm<sup>3</sup> g<sup>-1</sup>)。
此外,Si-CTF-1还具有良好的染料吸附性能,其平衡吸附量为648.9 mg g<sup>-1</sup>,其吸附动力行为和等温吸附过程分别与Pseudo-Second-order kinetic行为和Langmuir模型相吻合。
为了实现材料的功能化,我们利用乙烯基三苯腈基硅烷和甲基乙烯基二苯腈基硅烷合成了两种多孔聚合物Si-CTF-3和Si-CTF-4,希望通过乙烯基的引入完
成材料的功能化。
但是分析表明,在聚合反应中乙烯基无法保留,因此无法通过该方法完成材料的功能化。
氮气吸脱附测试表明这两种材料的BET数值分别为383和500 m<sup>2</sup> g<sup>-1</sup>,其二氧化碳吸附量分别为28.7和20.7 cm<sup>3</sup>
g<sup>-1</sup>。
将Si-CTF-4应用于刚果红吸附实验,其吸附量数值最高为640 mg g<sup>-1</sup>,该吸附机理与Pseudo-Second-order kinetic模型和Langmuir模型相贴近。
本文的研究内容为三嗪基多孔聚合物材料的制备提供了新的研究思路,对多孔聚合物的功能化进行了探索,对该类材料的发展具有一定的指导意义。