阴离子聚合产品－合成天然橡胶（IR）
D我国为世界上最大天然橡胶消费国
D我国NR产量不足75万吨，年进口近200万吨，占世界天然橡胶资源约20％
D世界NR短缺，推动IR发展
D IR目前两种生产工艺
D其一：锂或烷基锂(RLi)为催化剂，以环己烷(或己烷)作溶剂的间歇溶液聚合流程——美国壳牌公司于1962年首先实现工业化
D异戊橡胶的顺-1,4含量92％～94％
D中国1966年开始研究IR，并建有中试装置D IR
是我国唯一没有生产的通用橡胶品种
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D IR生产另一工艺：用Ziegler-Natta催化剂（四氯化钛-三烷基铝或四氯化钛－聚
亚胺基铝烷），以己烷(或丁烷)作溶剂的连续溶液聚合流程——美国固特异轮胎和橡胶公司于1963年实现工业化。
D反应机理不同于Li或RLi工艺
D顺丁橡胶是我国自行开发的唯一大规模高分子材料工业生产技术。
(顺丁橡胶工业生产新技术获1985年国家科技奖特等奖）。
D Ni(naph)
2-Al(iBu)
3
-BF
3
OEt
2
催化体系；稀土催化（钕－Nd）
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聚乙烯和聚丙烯
D合成树脂：合成橡胶：合成纤维＝65：30：5
D2004年世界合成树脂超过2亿吨；五大通用树脂占合成树脂总量70% ；
D PE占五大通用树脂总产量40%，PP占25.5%，PVC占
20.1%，PS占10.2%，ABS占4.2%；
D1920年Staudinger提出了链状大分子的概念
D PMMA 、PVC 1927年，PS 1934年实现工业化
D1938～1939年，英国ICI公司利用氧作引发剂，高压法得到LDPE
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聚乙烯和聚丙烯
D1953年，德国Ziegler乙烯低压聚合得到HDPE
D1954年，Natta丙烯聚合
D乙烯、丙烯在热力学上有聚合的倾向，很长时间不能聚合？
D引发剂和动力学因素！
D HDPE（四氯化钛-三乙基铝），PP （三氯化钛-三乙基铝）
D配位聚合
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第7章配位聚合
（Coordination polymerization）
D Ziegler-Natta催化剂（过渡金属化合物-有机金属化合物络
合体系）－使单体配位而插入聚合，产物呈定向立构。
D Goodrich-Gulf公司采用四氯化钛-三乙基铝制备得到高顺
式1,4-聚异戊二烯。
Ziegler-Natta催化剂的重大意义：
（1）合成新的聚合物
（2）形成立构规整聚合物?
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课程内容
D1.聚合物的立构规整性
D2.配位聚合的基本概念
D3.Zegler-Natta引发体系
D4. α-烯烃的配位阴离子聚合
自学内容：
D1. 极性单体的配位阴离子聚合
D2. 茂金属引发剂
D3. 二烯烃的配位阴离子聚合物
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基本要求
【掌握内容】
D配位聚合的基本概念
配位聚合、络合聚合、定向聚合
立体异构现象、立构规整性聚合物、等规度
Ziegler-Natta催化剂
【理解内容】
D1.聚α-烯烃、聚二烯烃的立体异构式
D2.Ziegler-Natta催化体系的组成和性质
D3. 配位聚合的主要产品
D4.丙烯的配位阴离子的催化剂
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【了解内容】
D1.聚合物的立构规整性和性能之间的关系
D2.丙烯的配位阴离子聚合机理及定向原因
D3.极性单体的配位阴离子聚合
D4.Ziegler-Natta催化剂的发现及对聚烯烃合成的贡献
D5.茂金属催化剂的结构及茂金属催化剂合成的主要工业化产品
D6.二烯烃的配位阴离子聚合的主要催化剂
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7.1 聚合物的立构规整性
立体异构
由于分子中的原子或基团的空间构型和构象不同而产生
光学异构
几何异构
7.1.1 聚合物的立体异构体
结构异构（同分异构）：
化学组成相同，原子和原子团的排列不同
头－尾和头－头、尾－尾连接的结构异构
两种单体在共聚物分子链上不同排列的序列异构
构型异构构象异构
1. 几何异构体
（1）形成：取代基在双键或环形结构平面两侧的空间排列方式不同而造成的
）
（2）结构特点（主链上有“＝”，或“环”
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如异戊二烯1,4-聚合
CH 2CH 2
CH C CH 3
n
CH 2CH 2
CH 2
H CH 3H
CH 3C C
CH 2
C
C 顺式构型
反式构型
聚异戊二烯
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（1）小分子的光学异构：手性碳具有两种构型，彼此互为镜像，对偏振光旋转的方向相反C*是手征性碳原子
C*R
H 2.光学异构体
（2）结构特点（存在手性碳, C*）
C
OH H
C
H 3CH 3CH 2
（3）大分子的光学异构：
