邻苯二甲酸二乙酯(DEP)检测—仪器条件设置

文章编号：!""#$%&’!（&""(）")$"’’!$"&·检验技术·基金项目：&""’年上海市长宁区卫生局立项科研课题作者简介：许浩（!%)!*），男，主管技师。

饮用水中邻苯二甲酸二!&$乙基已酯的测定许浩，郭家胤，梁卫玖（上海市长宁区卫生检验所，上海&"""(!）""环境内分泌干扰物质（#$%&’($)*$+,-*$.(/’&$*.&0’12+(’0，#30）是指一些可影响负责机体自稳、生殖、发育和行为的天然激素的合成、分泌、转运、结合作用或消除的外源性物质［!］。

此类物质具有亲脂性，不易降解，易挥发，残留期长等特点，可通过生物富集和食物链的放大作用引起体内富集。

人群流行病学调查显示，人类的生殖障碍、发育异常及某些癌症如乳腺癌、卵巢癌等都与环境内分泌干扰物质有关［&］。

因此，环境内分泌物质的污染问题受到了多个国家的关注。

邻苯二甲酸二!&$乙基已酯（.&!&$*+45-4*65-24+4,-,+*，3#78）是工业上使用的增塑剂，它属于环境内分泌干扰物质。

由于塑料产品在工业、农业、日常生活中应用广泛，在蔬菜、土壤、水产品、人体精液等物质中已检出邻苯二甲酸二!&$乙基已酯，它能通过饮用水、食物等进入人体，从而在人体内积蓄，对人体的生长发育造成危害。

我国已将此类物质列入“中国环境质量污染物黑名单”。

邻苯二甲酸二!&$乙基已酯常用的检测方法是气相色谱法，气相色谱法的检测具有灵敏度较高的特点，但检测器容易受污染，灵敏度波动较大，气相色谱法另一个主要问题是前处理复杂导致其他有机组分的干扰，水样经萃取后仍需进一步净化。

我们采用高效液相色谱法测定饮用水中邻苯二甲酸二!&$乙基已酯，提取方法简单，适用于诸多实验室。

邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二己酯的测定作者：王红艳来源：《品牌与标准化》2014年第12期【摘要】建立了气相色谱—串联质谱法测定食品包装中聚氯乙烯塑料材质中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的方法。

样品采用索氏抽提的方法对样品进行提取，浓缩定容后，用气相色谱—串联质谱检测，外标法定量。

结果表明，DBP和DEHP在0.5mg/l~20mg/l范围呈良好线性，线性相关系数均大于0.99，样品检出限均为10mg/kg，回收率均为85%~115%，相对标准偏差DBP为5.4%~8.9%，DEHP为3.0%~5.2%。

该方法稳定、可靠，适用于食品包装中聚氯乙烯塑料材质中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的测定。

【关键词】气相色谱—串联质谱食品包装聚氯乙烯塑料材质邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯邻苯二甲酸酯类广泛存在于聚氯乙烯塑料材质的食品包装中，其中的DBP和DEHP作为通用型材质更是被广泛的应用。

DBP和DEHP在塑料中是以游离态存在的，很容易进入环境，污染水、空气、土壤等。

被人体吸收后会影响人体的生殖机能，对男性影响更大，对处在内分泌系统生殖系统发育期的幼儿带来潜在的危害。

国家已对它的适用范围、最大使用量、特定迁移量做出明确的规定，并已制定相关检测标准（GB/T21928-2008）。

但由于其使用超声波提取，对于超声波发生器要求严格，往往用不同的超声波发生器提取，其结果相差很大，同一发生器用不同位置提取，结果相差也很大。

会造成实验室间，对同一样品测得的数据很难统一。

本方法样品采用索氏抽提的方法对样品进行提取，避免了使用不同的超声波发生器提取带来的误差，方法灵敏、简便、选择性好，适用于食品包装中聚氯乙烯塑料材质中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的测定。

1 实验部分1.1仪器与设备（1）气相色谱-质谱联用仪（GC-MS），岛津公司GCMS-QP2010（2）索氏抽提器（3）旋转蒸发器1.2试剂与材料（1）二氯甲烷：色谱纯（2）邻苯二甲酸二丁酯（DBP）标准品：纯度〉99%（3）邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP) 标准品：纯度〉99%（4）有机系微孔滤膜：孔径0.45um1.3标准储备液和工作液的配制（1）标准储备液：分别称取0.5gDBP，0.5gDEHP，用二氯甲烷定容至100ml容量瓶中，配制成浓度为5g/l的混合标准储备液。

DOI： 10.13746/j.njkj.2020188气相色谱-质谱联用法直接分析白酒中18种邻苯二甲酸酯常瑞红，郭亚飞，洪胜，蔡楠，姜勇，张瑞娟(江苏洋河酒厂股份有限公司，江苏宿迁223800)摘要：采用气相色谱-质谱联用技术结合双内标(D4-DBP,D4-DEHP)定量法构建了直接进样检测白酒中18种邻苯二甲酸酯（PAEs)的分析方法。

结果表明，邻苯二甲酸异壬酯（DINP)在0.5〜10.0 mg/L范围内，其他17种PAEs在0.02〜1.0 mg/L范围内，相关系数R2均大于0.99,线性关系良好；DINP方法检出限和定量限分别为0.49 mg/L和1.63 m g/L,其他17种PAEs方法检出限为0.01〜0.05 m g/L,定量限为0.03〜0.17 mg/L;在3水平加标试验时，加标回收率为88.89 °/◦〜116.67 %,RSD小于10%。

该方法操作简便、准确、快速，重现性好，适于白酒中18种邻苯二甲酸酯类的检测。

关键词：邻苯二甲酸酯；白酒；气相色谱-质谱联用仪；同位素内标中图分类号:TS262.3; TS261.7 文献标识码:A 文章编号：1001 -9286 (2021) 03-0109-06Rapid Determination of 18 Phthalates in Baijiu byDirect Injection Coupling with GC-MSC H A N G Ruihong,G U O Yafei,H O N G Sheng,C A I N a n,J I A N G Yon g and Z H A N G Ruijuan(Yanghe Distillery Co. Ltd., Suqian, Jiangsu 223800, China)Abstract: GC-MS and double isotope internal standards (D4-DBP, D4-DEHP) were used to develop the direct injection method for the determination of 18 phthalates in Baijiu. The results showed that, the calibration curves of the 18 phthalates were linear, with the correlation coefficients above 0.99. A good linear relationship of DINP could be obtained within the concentration range of 0.5 mg/L to 10.0 mg/L, and the detection limit and quantitation limit were 0.49 mg/L and 1.63 mg/L, respectively. A good linear relationship of the other 17 phthalates could be obtained within the concentration range of 0.02 mg/L to 1.0 mg/L, and the detection limit and quanti­tation limit were 0.01 mg/L to 0.05 mg/L and 0.03 mg/L to 0.17 mg/L, respectively. The recovery rate of each level of concentration ranged from 88.89 % to 116.67 %, and the relative standard deviation was less than 10 %. This method had the advantages including simple pretreatment, accurate measurement, rapid determination, and good reproducibility, which was suitable for the determination of the 18 phthalates in Baijiu.Key words: phthalates; Baijiu; gas chromatography-mass spectrometry; isotopic internal standard method邻苯二甲酸酯（Phthalates，P A E s)是一种常见 的塑化剂，在包装材料、塑料管道、塑料垫片等各类 塑料制品中广泛应用，可通过呼吸道、消化道和皮 肤等途径进入人体'是一种环境激素类内分泌干扰化合物，具有生殖毒性、发育毒性及致癌性'白酒作为我国特有酒类，乙醇含量较高，是邻苯二甲 酸酯类塑化剂的良好“溶剂”，在白酒生产、运输及贮存过程中接触到塑料制品均有可能引入污染，进 而促使P A E s的迁移|31。

PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法在PVC玩具中通常添加一些增塑剂，来增加玩具的弹性和韧性。

邻苯二甲酸酯类物质就是增塑剂中的一类。

这类物质具有毒性，会诱导癌症。

欧盟指令中规定PVC塑料玩具中邻苯二甲酸酯类物质的总含量不超过0．1％。

因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。

本文先将塑料样品进行粉碎、用正己烷溶剂抽提，然后采用气相色谱法(Gc)，选用氢火焰电离检测器(rID)，采取程序升温进行检测，用内标法对其进行定量分析。

测定的结果精密度较好，变异系数为4．2％，回收率在52％到69％之间。

1 引言PVC儿童玩具是由聚氯乙烯的聚合体制成的玩具。

为了增加玩具的弹性和韧性，通常在塑料中添加增塑剂，邻苯二甲酸酯类物质(DEHP、DNOP、DBP、BBP、DINP、DIDP)就属于增塑剂中的一类。

增塑剂可能对人体产生不良影响，欧盟于1999年12月7日正式决定(1999／815／EC指令)在欧盟成员国内，对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如：婴儿奶嘴、出牙器等)中的塑料增塑剂含量进行限制，要求这类增塑剂总含量不超过0．1％。

邻苯二甲酸酯类物质能引起所谓肺部休克现象。

在PVC塑料中，增塑剂易挥发、抽提和迁移，因此对其毒性要予以足够的重视。

关于软质聚氯乙烯塑料制成的玩具，其中增塑剂等助剂的毒性问题，日本国立卫生科学研究所报导，软质聚氯乙烯塑料中的某些增塑剂(如DBP、BBP等)具有毒性，这类毒性会诱导癌症。

芬兰：1999年9月23日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DINP、DEHP、DBP、DIDP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。

意大利：1999年9月30日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DIDP、DEHP、DBP、DNOP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。

丹麦：1999年4月1日起，对于三岁以下儿童使用的玩具及儿童用品，禁售其中含有DIDP、DINP、DEHP、DBP、DNOP、BBP的产品，总限量0．05％。

reach法规邻苯二甲酸2-乙基己酯检测方法邻苯二甲酸2-乙基己酯（DEHP）是一种广泛应用于塑料制造中的增塑剂，被广泛用于医疗器械、日用品、食品包装等领域。

然而，DEHP存在一定的环境和健康风险，因此监测和检测其含量对于保护环境和人体健康至关重要。

DEHP的检测方法有多种，包括色谱法、质谱法、光谱法、电化学法等。

这些方法在不同领域和实验条件下应用广泛，下面将介绍一些常用的DEHP检测方法。

一、色谱法气相色谱法（GC）和液相色谱法（HPLC）是最常用的DEHP检测方法之一。

在GC法中，通常使用气相色谱质谱联用仪（GC-MS）进行分析。

首先，样品必须经过前处理，例如提取、净化等。

然后，使用气相色谱仪对样品进行分离，最后使用质谱仪对分离的物质进行定性和定量分析。

HPLC法类似，通过液相色谱技术实现DEHP的分离和检测。

二、光谱法红外光谱法（IR）和紫外可见光谱法（UV-Vis）是基于物质吸收特性的DEHP检测方法。

IR法通过测量物质与红外光的相互作用来确定DEHP的存在和浓度。

而UV-Vis法则是基于物质吸收紫外光或可见光的原理来进行分析。

这些方法不需要对样品进行分离和前处理，因此在一些简单的应用场景下具有很高的实用性。

三、电化学法电化学法是利用电化学信号与DEHP浓度之间的关系来进行分析的方法。

常见的电化学方法有循环伏安法（CV）、安培法和阻抗谱法等。

这些方法需要用特定的电极来进行测定，通过改变电极和电解质的性质，可以实现对DEHP的高灵敏度检测。

除了上述的常规方法，近年来还有一些新兴的检测方法被应用于DEHP的分析，比如基于化学传感器的检测、生物传感器的检测等。

这些方法基于特殊的材料和生物学体系，具有高度的选择性和灵敏度。

无论采用何种方法进行DEHP检测，都需要注意一些关键的因素，如样品的预处理、仪器的选择和校准、分析方法的验证等。

此外，对于不同的应用场景和要求，还需要根据具体情况选择合适的检测方法。

白酒中邻苯二甲酸酯检测方法1 范围本标准第一法规定了白酒中18种邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱-质谱联用（GC-MS）的测定方法。

本标准第一法适用于白酒中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二（2 -乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）含量的外标法测定。

2 原理试样经提取后采用气相色谱-质谱法测定。

采用特征选择离子监测扫描模式（SIM），以保留时间和定性离子碎片丰度比定性，外标法定量。

3 试剂和材料3.1 试剂3.1.1 正己烷（C6H14）。

3.1.2 二级水。

3.2 标准品3.2.1 16种邻苯二甲酸酯类标准品邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP），混合液体标准品，浓度为1000μg/mL，纯度见附录A。

邻苯二甲酸二丁酯检测报告模版邻苯二甲酸二丁酯（Dibutyl phthalate, DBP）是一种常用的可塑化剂，广泛应用于塑料制品的生产中。

然而，长期接触DBP可能对人体健康造成潜在威胁，因此对DBP进行定期检测显得尤为重要。

以下是邻苯二甲酸二丁酯检测报告的模板：一、检测项目：1.邻苯二甲酸二丁酯含量测定2.相关物质检测（如邻苯二甲酸、二甲酸二丁酯等）3.其他特定要求（根据实际需求添加）二、检测仪器和试剂：1.高效液相色谱仪（HPLC）2.非水相萃取溶剂3.校准样品4.标定曲线三、检测步骤：1.样品准备：a.将被测样品（例如塑料制品）剪碎成小颗粒，充分混合。

b.取适量样品，根据实际需要进行稀释。

c.迅速将样品密封保存，以防样品中邻苯二甲酸二丁酯挥发。

2.样品提取：a.取适量样品，加入非水相萃取溶剂中。

b.进行振荡或搅拌，确保样品充分与溶剂接触。

c.离心或过滤样品提取液，以去除固体杂质。

3.检测条件设置：a.设置高效液相色谱仪的分析条件，包括波长、流速、柱温等。

b.准备标定曲线，使用已知浓度的邻苯二甲酸二丁酯溶液进行标定。

4.样品检测：a.将样品提取液注入高效液相色谱仪，进行检测。

注意多重复测量，计算平均值。

b.根据标定曲线计算样品中邻苯二甲酸二丁酯的含量，并进行数据处理。

四、检测结果与评价：1.检测结果报告样式可根据具体实验室要求和标准进行设计。

2.报告包括以下内容：b.检测结果（邻苯二甲酸二丁酯含量、相关物质检测结果）；c.检测方法和条件；d.数据处理和分析（如计算平均值、标准差等）；e.结果评价（是否符合相关标准和法规限制）；f.建议和改进建议（如果检测结果存在问题，可提出建议或改进建议）。

五、注意事项：1.样品采集、保存和处理过程中需要注意避免外界污染。

2.检测过程中应根据相关标准和方法进行操作，确保结果的可靠性和准确度。

3.在编写报告时，要清楚准确地记录检测方法和条件，以保证结果的可复现性。

高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯1553607 胡艺蕾实验时间：2017年4月1日实验温度：19.0℃一、实验目的1、了解高效液相色谱仪的组成及其工作原理和基本操作。

2、对邻苯二甲酸酯进行分离和测定。

3、探究不同流动相及不同流动相比例对流速、柱压、保留时间及分离度的影响。

4、了解液相色谱法定量测定的原理。

二、实验原理1、实验采用的反相液固吸附色谱法，其分离机理是：当流动相通过吸附剂时，在吸附剂（固体相）表面发生了溶质分子取代吸附剂上的溶剂分子的吸附作用。

固体相为非极性分子，如十八烷基键合相，流动相为极性分子。

2、组分分子与吸附剂之间作用力的强弱决定它的保留时间。

溶质分子官能团的性质和分子结构的空间效应都会影响其出峰的顺序。

本次实验为邻苯二甲酸酯，其分子官能团都相同，但由于DMP其官能团相邻的烷基较小，导致其保留值最小，因此出峰顺序为：DMP(邻苯二甲酸二甲酯)>DEP(邻苯二甲酸二乙酯)>DBP.(邻苯二甲酸二丁酯)。

3、在吸附色谱中，流动相的洗脱能力与溶剂的极性有关，极性越大，洗脱强度也越大。

本次实验使用的三个流动相的极性大小为：水>乙腈>甲醇。

通常选择二元混合溶剂作为流动相。

4、定量分析中，定量峰与其他峰之间的分离程度称为分离度R:通常用塔板数n来描述色谱的柱效：三、实验仪器与试剂1、仪器Agilent1260高效液相色谱仪：脱气机：真空室内半透膜管路，对流动相进行脱气四元泵：二元泵各控制一种溶剂可设置的流速范围：0.001–10 mL/min 0.001 mL/min步进UV检测器：用于检测通过样品后的紫外光类型：双光束光路设计光源：氘灯波长范围：190 –600 nm手动进样器：进样20μL色谱柱：填料:十八烷（适合中性、弱酸碱）4.6 ×100mm, 3.5µm2、试剂流动相：纯水、甲醇、乙腈样品：DMP、DEP、DBP四、实验步骤1、开启电脑，开启脱气机、泵、检测器等的电源，启动软件。

邻苯二甲酸脂检测仪安全操作及保养规程1. 概述邻苯二甲酸脂（Phthalates）是一类具有广泛应用的化学物质，常用于制造塑料制品、橡胶、涂料、油墨等产品中。

检测邻苯二甲酸脂的浓度对于保证产品质量、环境安全等具有重要意义。

本文档将介绍邻苯二甲酸脂检测仪的安全操作及保养规程，以确保操作人员的人身安全和设备的长期正常运行。

2. 安全操作规程2.1 工作环境要求在进行邻苯二甲酸脂检测前，请确保工作环境符合以下要求：•通风良好：确保工作区域具备良好的通风条件，以防止有害气体积聚。

•温度控制：工作环境的温度应在15-30摄氏度之间。

2.2 检测仪操作流程下面是邻苯二甲酸脂检测仪的操作流程：1.准备样品：按照检测要求采集样品，并进行必要的预处理。

2.打开检测仪：按下电源开关，启动检测仪。

3.校准仪器：根据仪器说明书进行校准，确保仪器的准确性和精度。

4.设置检测参数：根据样品特性和检测要求，设置检测仪的参数，包括测量方法、采样时间等。

5.装载样品：将样品装入检测仪的样品室，并按照仪器说明书正确安装。

6.启动检测：按下开始检测按钮，检测仪开始对样品中的邻苯二甲酸脂进行测量。

7.结果处理：根据检测仪的显示，获取测量结果，并进行必要的数据处理和记录。

2.3 安全注意事项在操作邻苯二甲酸脂检测仪时，务必注意以下安全事项：•佩戴个人防护装备：在操作过程中，应佩戴适当的个人防护装备，如手套、护目镜等。

•避免直接接触样品：邻苯二甲酸脂可能对人体有害，应避免直接接触样品。

•遵循仪器操作规程：严格遵循仪器操作说明书中的规程，确保正常、安全地使用检测仪。

3. 保养规程为确保邻苯二甲酸脂检测仪的性能稳定和寿命延长，以下是保养规程的建议：1.定期清洁仪器外壳：使用干净、柔软的布进行定期清洁，尤其是仪器外壳和显示屏等易受污染的部分。

2.防尘防潮：保持检测仪存放环境的清洁，避免灰尘、湿气的侵入。

3.定期校准：根据仪器说明书中的要求，定期进行校准以确保测量结果的准确性。

气相色谱分析法--气相色谱法测定人血清中的邻苯二甲酸二丁酯和二异辛酯1.应用仪器目的：邻苯二甲酸酯类化合物是一种增塑剂常用在塑料制品中，由于其添加量大且不以共价键形式与树脂结合，在适当条件下，可不断地向周围环境释放，造成对土壤、水体、食物等广泛的污染，并通过生物富集和食物链侵入人体。

近年来，邻苯二甲酸酯类化合物已成为学术界普遍关注的一类重要的环境有机污染物，其中DBP、DEHP、BBP、DEP、DMP、DOP 更被美国EPA 列为首选检测污染物，目前国内外有关环境介质中邻苯二甲酸酯类的暴露情况研究很多，但对人体内暴露水平报道较少。

本实验对337 份人血清进行了气相色谱分析，以了解人体内邻苯二甲酸酯的含量水平。

之所以采用气相色谱分析法是由于其具有高分离效能、高检测性能、分析快速。

同时，气相色谱分析法适用于有机化合物以及易气化的组分。

其特点于本实验测定较为符合。

2.应用仪器及其条件选择：本实验使用的是美国Agilent 公司生产的Agilent 6890N 气相色谱仪，配氢火焰离子检测器（FID），气相色谱仪应用时应根据所测组分的不同选择不同的载气、柱温、载气流速等影响条件。

本实验气源为高纯氮气；载气流速为3.0 ml ／ min；色谱柱温度：初温100℃（保持2 min）， 20℃／ min 升温至150℃，8℃／ min 升温至300℃（保持5 min）；检测器温度为300℃，空气流量为400 ml ／ min，氢气流量为40 ml ／ min，尾吹气流量为30 ml ／ min；进样口温度为280℃，不分流进样，进样量为1 μl；定量方法为峰面积外标法定量。

3.实验原理及过程血清来自我中心健康体检的部分人群。

血清预处理：取500 μl 血清于2 ml 离心管中，加入1 ml 正己烷，旋涡震荡器上剧烈震荡5~10 min 后， 12 000 r ／ min 离心10 min，取上层正己烷层，按上述步骤重复操作3 次，合并3 次上清液，于氮吹仪上50℃浓缩至1.0 ml，供气相色谱分析。