光催化还原十溴联苯醚

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光源和溶剂对十溴联苯醚光降解的影响

光源和溶剂对十溴联苯醚光降解的影响张梅;林匡飞;刘莉莉;张卫;章立勇;杨莎莎;苏爱华【期刊名称】《环境污染与防治》【年(卷),期】2009(031)001【摘要】研究了不同光源和溶剂对十溴联苯醚(DecaBDE)光降解特性的影响,并对其降解产物进行了探讨.结果表明,在所试光源和溶剂条件下,DecaBDE均有一定程度的光降解,且都近似符合一级降解动力学.同一光源下,不同溶剂对DecaBDE降解表现出不同的影响.在太阳光照射下,DecaBDE降解速率为甲苯>甲醇>正己烷>正己烷/丙酮>甲醇/水>乙醇/水;在模拟光源照射下,DecaBDE降解速率为甲苯>甲醇>甲醇/水>乙醇/水>正己烷>正己烷/丙酮;在紫外光照射下,DecaBDE降解速率为甲苯>甲醇>正己烷/丙酮>正己烷>甲醇/水>乙醇/水.同一溶剂中,DecaBDE降解速率均为紫外光>太阳光>模拟光源.尽管光源和溶剂对DecaBDE降解速率产生了一定影响,但降解途径基本一致,均为DecaBDE经光解脱溴产生低溴联苯醚.【总页数】5页(P26-30)【作者】张梅;林匡飞;刘莉莉;张卫;章立勇;杨莎莎;苏爱华【作者单位】国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海,200237;华东理工大学危险化学物质风险评价与控制研究中心,上海,200237;国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海,200237;华东理工大学危险化学物质风险评价与控制研究中心,上海,200237;国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海,200237;华东理工大学危险化学物质风险评价与控制研究中心,上海,200237;国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海,200237;华东理工大学危险化学物质风险评价与控制研究中心,上海,200237;国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海,200237;华东理工大学危险化学物质风险评价与控制研究中心,上海,200237;国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海,200237;华东理工大学危险化学物质风险评价与控制研究中心,上海,200237;国家环境保护化工过程环境风险评价与控制重点实验室,上海,200237;华东理工大学危险化学物质风险评价与控制研究中心,上海,200237【正文语种】中文【中图分类】X7【相关文献】1.颗粒物上十溴联苯醚的光降解反应 [J], 祖耕武;文晟;盛国英;傅家谟2.分散液液微萃取-上浮溶剂固化/高效液相色谱法测定沉积物中的十溴联苯醚 [J], 翦英红;胡艳;王婷;刘建林;张琛;李鱼3.不同溶剂和光源下六溴苯的光降解研究 [J], 李占圣;许云凤;刘芃岩4.不同溶剂和光源下十溴联苯醚光降解动力学研究 [J], 刘芃岩;孟坛;路佳良;杨金新;高兰5.2种五溴联苯醚的光降解机理及影响因素研究 [J], 高震;刘芃岩;马傲娟;邱鹏因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

UV/SO32-体系降解水中十溴联苯醚

(4 mm) ,100 mmol·L - 1 的 KOH 溶液梯度淋洗,流速为 1 mL·min - 1 ,进样体积 5 mL。
第 12 期
苍岩等:UV / SO23 - 体系降解水中十溴联苯醚
6235
2 结果与分析
2. 1
SO
2 3
-
浓度的影响
SO23 -
经紫
外
光
激
发活
化
后
可
生物积累的难降解有机污染物。
研究了 UV / SO23 -
高级还原体系对
BDE-209
的降解动力学,并分别考察了
SO
2 3
-
浓度、 pH、
BDE-209 初始浓度对其降解和脱溴效能的影响。
结
果
表
明
,
UV
/
SO
2 3
-
体系在 BDE-209 初始浓度为 0. 3
μmol· L - 1 、pH 为
基金项目:国家水体污染控制与治理科技重大专项(2012ZX07206 -002 ) 收稿日期:2017 - 06 - 12 ;录用日期:2017 - 08 - 29 第一作者:苍岩(1992—) ,女,硕士研究生,研究方向:水污染控制。 E-mail:neysa_yan@ qq. com ∗通信作者,E-mail:liji99 @ foxmail. com
eaq
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和亚硫酸根自由基
(
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目
的。
研
究
表
明
,UV
/

十溴联苯醚的光降解论文报告

十溴联苯醚的光催化降解研究摘要：多溴联苯醚(PBDEs)是一种重要的溴系阻燃剂，其亲脂性强、化学性质稳定，属于典型的难降解有机污染物。

目前多溴联苯醚在环境中含量不断增加，严重危害生态系统和人体的健康，因此，寻求一种合理的多溴联苯醚处理技术也变得越来越重要。

本文以广泛应用的十溴联苯醚（BDE-209）为研究对象，论述了在模拟太阳光光催化体系中对其的降解效果，并对其降解机理进行初步的探究。

关键字：十溴联苯醚；光催化降解；还原脱溴A Study of Photocatalysis Degradation of DecabrominatedDiphenyl EtherAbstract：Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs) have been widely used as an important Brominated Flame Retardants(BFRs) which is one kind of persistent organic compounds with toxic and lipophilic properties.Nowadays,with the increasing of PBDEs in the environment,they have affected wildlife and human populations.So the research of removal technology of PBDEs has become increasingly important.Decabrominated diphenyl ether(BDE-209) has been choosen as the studying sample.Removal efficiency was studied under simulated sunlight irradiation and the removal mechanism was preliminary inquiried.Key words: Decabrominated diphenyl ether; Photocatalysis Degradation；reductive debromination1 引言1.1多溴联苯醚的污染状况多溴联苯醚作为重要的溴系阻燃剂，其性能优越，价格便宜，因为被广泛应用于电子电器、家具装潢、建筑材料、纤维纺织等领域中[1]。

十溴联苯醚降解技术的探讨

十溴联苯醚降解技术的探讨彭洪江上海龙净环保科技工程有限公司，上海　200331摘要：本文系统分析了十溴联苯醚（BDE209）的降解技术，主要包括物微生物降解技术、光解技术、还原降解技术和氧化降解技术，客观的对比分析了各种技术的处理效果，并对BDE209在不同降解技术中的反应路径进行了综述。

关键词：十溴联苯醚；降解技术；反应机理PBDEs由于其阻燃效率高、热稳定性好、对材料性能影响小等优点，被广泛地应用到各种电子电器产品中。

目前，主要的商用PBDEs有五溴（Penta-BDEs）、八溴（Octa-BDEs）和十溴联苯醚（Deca-BDEs），而商用的五溴联苯醚和八溴联苯醚由于其较强的毒性效应和污染持久性已在许多国家被禁止使用，现今市场上流通的主要溴代阻燃剂为十溴联苯醚（IUPAC系统编号为BDE209）。

由于BDE209具有低挥发性和低水溶性，极易吸附在颗粒物上，在土壤环境中有较高的污染水平[1]。

因此，探讨环境介质中BDE209的降解方式是非常必要的。

本文针对环境介质中BDE209分析了多种处理技术，并对其降解路径进行分析。

一、微生物降解微生物对PBDEs的降解主要分为好氧微生物降解和厌氧微生物降解。

厌氧微生物对十溴联苯醚的降解主要是脱溴过程，使高溴代联苯醚通过一系列脱溴反应，最终转变成为低溴代联苯醚，但一般不会生成开环产物。

Huang[2]等通过测定底泥微生物对BDE209主要降解产物，推测总结了河流沉积物中BDE209的厌氧降解途径，如图1所示，BDE209通过微生物一系列的脱溴过程最终生成三溴联苯醚。

Gerecke等[3]考察了活性污泥中微生物对PBDEs的厌氧降解过程，结果表明，微生物可通过脱溴反应脱去BDE209间位和对位上的溴原子，生成九溴和八溴联苯醚。

尽管这些研究都表明十溴联苯醚厌氧条件下能被微生物降解，但脱溴降解的速率是相当慢的，该过程一般长达700天之久。

图1　厌氧微生物降解BDE209主要路径二、光解光降解是污染物在环境中的重要归趋，由于PBDEs具有平面环状的分子结构，因此能通过吸收紫外光或从激发态分子接受能量而使分子处于激发态，从而引起光解反应。

环境有机化学十溴联苯醚的光降解17页PPT

31、只有永远躺在泥坑里的人，才不会再掉进坑里。——黑格尔 32、希望的灯一旦熄灭，生活刹那间变成了一片黑暗。——普列姆昌德 33、希望是人生的乳母。——科策布 34、形成天才的决定因素应该是勤奋。——郭沫若 35、学到很多东西的诀窍，就是一下子不要学很多。——洛克
环Hale Waihona Puke 有机化学十溴联苯醚的光降解21、没有人陪你走一辈子，所以你要适应孤独，没有人会帮你一辈子，所以你要奋斗一生。 22、当眼泪流尽的时候，留下的应该是坚强。 23、要改变命运，首先改变自己。
24、勇气很有理由被当作人类德性之首，因为这种德性保证了所有其余的德性。--温斯顿．丘吉尔。 25、梯子的梯阶从来不是用来搁脚的，它只是让人们的脚放上一段时间，以便让别一只脚能够再往上登。

环境有机化学十溴联苯醚的光降解

小结与展望
参考文献
[1]孙彦.光催化降解多溴联苯醚的研究[D].东华大学.2012,02. [2]罗贤丽.十溴联苯醚的光降解及细胞毒性分析[D].中央民族大学.2010,05. [3]周静.羟基引发的多溴代联苯醚大气光降解机理和动力学的量子化学研究[D].大连理工大学大学.2011,06. [4]温泉，张俊江，关淼等.环境中多溴联苯醚的代谢转化研究现状[J].环境监控与预警.2012,08,4(4). [5]Schenker U,soltermann F,Scheringer M,et al.Modeling the environmental fate of polybrominated diphenyl ethers(PBDEs): the importance of photolysis for mation of Lighter PBDEs[J].Environ Sci Technol,2008,42(24):9244-9249. [6]Rayne S,Wan P,Ikonomou M.Photochemistry of amajor commercial polybrominated diphenyl ether flame retardant congener:2,2’,4,4’5,5’-Hexabromodiphenyl ether(BDE153)[J].Environ Int,2006,32(5):575-585.
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所查阅文献都是在于实验室研究，在实际中的应用很少，而且实验效果好并不代表实际中也会取得同样好的效果；
对于十溴联苯醚的光降解产物的测定缺少定量的测定与分析，从而进一步研究它的降解机理；

十溴联苯醚对两种土壤酶活性的影响

十溴联苯醚对两种土壤酶活性的影响付玲芳;李妙玲;秦华明;尹华;莫测辉【期刊名称】《土壤》【年(卷),期】2014(046)004【摘要】以十溴联苯醚(BDE-209)作为外加污染源,测定不同浓度的污染物(1、10、50、200、500 mg/kg)在1～115天处理期对水稻土和菜田土脲酶、蔗糖酶、酸性磷酸酶活性的影响.结果表明,不同浓度BDE-209处理对水稻土和菜田土中3种土壤酶活性的影响不同:在水稻土中,第1天时BDE-209处理即对土壤蔗糖酶、脲酶活性产生了较为显著的促进作用,对酸性磷酸酶活性产生了显著的抑制作用,而在菜田土中,这种现象的出现是在处理后的第14天;在1～50 mg/kg浓度围内,BDE-209处理对水稻土和菜田土酶活性的促进/抑制作用基本随着BDE-209浓度的增大而增强,而在200、500 mg/kg浓度处理下,作用不明显;在水稻土中各处理脲酶与酸性磷酸酶活性动态变化相关性显著,在菜田土中各处理磷酸酶和蔗糖酶活性动态变化相关性显著.因此,BDE-209对不同土壤酶的作用因土壤类型不同而有所差异,应根据不同土壤选择恰当的土壤酶作为土壤BDE-209污染程度的指标.【总页数】8页(P689-696)【作者】付玲芳;李妙玲;秦华明;尹华;莫测辉【作者单位】暨南大学环境学院,广州510632;广东省高校水土环境毒害性污染物防治与生物修复重点实验室,广州510632;暨南大学环境学院,广州510632;广东省高校水土环境毒害性污染物防治与生物修复重点实验室,广州510632;暨南大学环境学院,广州510632;广东省高校水土环境毒害性污染物防治与生物修复重点实验室,广州510632;华南理工大学环境与能源学院,广州510006;暨南大学环境学院,广州510632;广东省高校水土环境毒害性污染物防治与生物修复重点实验室,广州510632【正文语种】中文【中图分类】X53【相关文献】1.十溴联苯醚对土壤酶活性及土壤呼吸强度的影响 [J], 刘莉莉;林匡飞;李忠元;张梅2.四溴双酚A、十溴联苯醚对阻燃ABS流动性的影响 [J], 沙中瑛;宋振彪;沈立新3.十溴联苯醚对血脑屏障体外模型通透性的影响 [J], 单雅楠;王舒宁;董柏茹;吴洁4.微波法修复十溴联苯醚污染土壤的影响因素 [J], 荣统帅;李婷婷;王健;胥维昌;彭湃;孟垚;李彦成;张广新5.碱性及含硫化合物对十溴联苯醚热降解的影响 [J], 刘芃岩;高兰;张雅婧;李占圣;李牧原因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

十溴联苯醚的热解及其影响因素研究

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｄｅｃａｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒ（ＢＤＥ一２０９）；ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ；ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｆａｃｔｏｒｓ；ｍｅｔａｌｓａｌｔｓ
多溴联苯醚（ＰＢＤＥｓ）凭借阻燃性能优异，热的产品在废弃后的处理引起了高度关注．目前有稳定性好，添加量少，经济便宜等优势，被广泛应关ＰＢＤＥｓ降解的研究多集中于光降解【１３Ｊ和生物用于塑料、纺织品、电子电器及防火材料中］．降解ｌ¨Ｊ，鲜有热降解的研究报道．而相关产品的
Ｒｅｎｎｓｋｒ冶炼厂分析了个人计算机中使用的印刷口温度：３００பைடு நூலகம்Ｃ；检测器：ｇ－ＥＣＤ，温度：３４０℃；进样
线路板元素组成，其中含量前４位的金属为铜模式：脉冲不分流；载气：Ｎ２（纯度＞９９．９９９％）；流
（２６．８％）、铁（５．３％）、铝（４．７％）、锌（１．５％）Ｊ．电子量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；尾吹流量：３０．０ｍＬ／ｍｉｎ；进样量：
型涡旋震荡器（太仓华利达实验室设备公司）；１．３．３热降解实验取０．１ｍＬ５０ｇｇ／ｍＬ的
ＡＢ１３５一Ｓ型分析天平（精确到０．０１ｍｇ，美国ＢＤＥ－２０９溶液置于石英试管中，然后放在管式炉
ＭＥＴＴＬＥＲＴＯＬＥＤＯ公司）；ＰＵＲＥＬＡＢＣｌａｓｓｉｃ中进行不同条件下ｆ不同时间、不同温度、添加
ｒｉｓｅｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｅｘｔｅｎｓｉｏｎｏｆｐｙｒｏｌｙｓｉｓｔｉｍｅ．Ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄａｇｒｅａｔｅｒｉｍｐａｃｔｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｎｐｙｒｏｌｙｓｉｓｔｈａｎｔｈａｔ

十溴联苯醚还原降解机理的理论研究的开题报告

十溴联苯醚还原降解机理的理论研究的开题报告摘要：十溴联苯醚（BDE-209）是一种广泛存在于环境中的污染物，其对生态系统和人体健康的影响已引起人们的高度关注。

本研究旨在利用密度泛函理论（DFT）和反应路径分析方法，探讨BDE-209的还原降解机理。

首先，通过DFT计算得到不同还原剂（如零价铁、镍等）在BDE-209上的吸附能，以及反应过程中的能垒和活化能；然后，利用反应路径分析法，推导出BDE-209在不同还原剂下的降解途径。

最后，通过实验验证模拟结果。

本研究将为BDE-209的降解机理和相关技术的发展提供新的理论参考。

关键词：十溴联苯醚；还原降解；密度泛函理论；反应路径分析1. 研究背景和意义随着工业化和人口增加，环境中出现的污染物又越来越多。

十溴联苯醚（BDE-209）是一种广泛存在于环境中的污染物，其对生态系统及人体健康的影响越来越引起人们的高度关注。

BDE-209的主要用途是用于电子电器设备的阻燃剂。

然而，BDE-209长期存在于环境中，难以降解，具有毒性和生物累积性，对生态环境和人类健康构成很大的威胁[1,2]。

目前，对BDE-209的降解主要采用生物降解和化学降解两种方式。

其中，化学降解是一种有效的方法，因其速度快、降解效果好等优点被广泛关注。

目前已有许多研究者利用还原剂（如零价铁、镍等）对BDE-209进行还原降解研究，取得了一定的进展[3,4]。

然而，还原降解的机制尚不十分清楚，这对于规划BDE-209降解技术具有不利影响。

因此，开展自然的理论研究显得尤为重要。

本研究将利用密度泛函理论（DFT）和反应路径分析方法，探讨BDE-209的还原降解机理，为相关技术的发展提供新的理论参考。

2. 研究方法和流程2.1 DFT计算DFT是计算物质中电子结构的一种常用方法，可用于计算反应物、过渡态和产物的能量和结构。

本研究将采用DFT方法计算BDE-209的吸附能、反应过程中的能垒和活化能。

具体而言，采用VASP软件计算BDE-209的吸附能，并通过Gaussian软件计算反应过程中的能垒和活化能。

一种能够降解十溴联苯醚的微杆菌及其驯化方法与应用[发明专利]

专利名称：一种能够降解十溴联苯醚的微杆菌及其驯化方法与应用
专利类型：发明专利
发明人：尹华,余元元,刘影
申请号：CN201910473499.0
申请日：20190531
公开号：CN110511881A
公开日：
20191129
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种能够降解十溴联苯醚的微杆菌及其驯化方法与应用。

所述能够降解十溴联苯醚的微杆菌（），于2019年4月19日保藏于广东省微生物菌种保藏中心，编号为GDMCC No：60634。

该驯化方法是一种采用梯度增加污染物的方法，在培养基中加入十溴联苯醚，十溴联苯醚浓度梯度为10 mg/L到100 mg/L，采用梯度增加污染物浓度的驯化方法进行驯化。

本发明提供的微杆菌，对环境适应性强，对十溴联苯醚降解效果较好；使用此微杆菌降解污染物成本较低。

本发明提供的微杆菌，对十溴联苯醚的降解率最高可达57.6%，实际应用价值高，可为解决十溴联苯醚污染治理问题提供参考。

申请人：华南理工大学
地址：510640 广东省广州市天河区五山路381号
国籍：CN
代理机构：广州粤高专利商标代理有限公司
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2． 3 BDE － 209 起始浓度对光催化反应的影响
改变 BDE － 209 起始浓度分别为 10 mg / L、15 mg / L、20 mg / L、 25 mg / L，在 TiO2 投加量为 1 g / L，空穴清除剂为异丙醇，经模拟太阳光光照 2． 5 h 条件下，实验结果如图 4 所示。
BDE － 209 初始浓度、空穴清除剂对反应的影响。结果表明 TiO2 悬浮体系对 BDE － 209 的光降解效果明显。当 TiO2 为 1 g / L，甲醇作为空穴清除剂时，2． 5 h 后的降解效果最好，降解率达到 78． 6% ，降解过程符合一级反应动力学方程，反应动力学常数为 0． 0103 min －1 。利
Abstract： In TiO2 suspension system，the photocatalytic reduction of BDE － 209 was firstly studied under simulated sunlight irradiation． Effects of the dosage of TiO2 ，initial concentration of BDE － 209，hole scavenger kind on photocatalytic reduction of BDE － 209 were investigated． The results showed that effect of photocatalytic degradation of BDE － 209 was evident in TiO2 suspension system． When amount of TiO2 was 1 g / L，hole scavenger was methanol，the degradation rate of BDE － 209 was 78． 6% under irradiation for 2． 5 h and the degradation course obeyed the one order kinetic equation，and had the rate constant of 0． 0103 min － 1 ． Ag / TiO2 catalysts were prepared by photocatalytic reduction method and characterized by TEM，EDS and further tested for photocatalytic reduction of BDE － 209． The results showed that the degradation rate of BDE － 209 was 96% under irradiation for 30 min．
Key words： decabromodiphenyl ether； titanium dioxide； silver； photocatalytic reduction
多溴联苯醚（ Polybrominated Diphenyl Ethers： PBDEs）是一种重要的溴化阻燃剂，由于其性能优越、价格低廉，因而被广泛的用于电子产品、电器、家具装饰、建材、纺织等领域中［1］。多溴联苯醚主要有三种工业品：五溴联苯醚、八溴联苯醚和十溴联苯醚。其中五溴联苯醚和八溴联苯醚因毒性较强已在欧洲和北美禁止使用，而十溴联苯醚仍然大量生产应用［2］。目前，多溴联苯醚已在水、大气、土壤、沉积物、生物体、人体中有不同程度的检出，浓度在过去几十年中迅速增长［3］。多溴联苯醚的溶解度很低，具有亲脂性，极易在人与动物体内累积，当达到一定水平后会干扰甲状腺激素，妨碍脑部神经的发育且具有潜在致癌性，在燃烧及高温分解等物理化学转化时会生成多溴二苯并二噁英及多溴二苯并呋喃，这些物质进入人体会引起更强的毒性作用［4］。因此采取有效措施进行控制是十分必要的。
十溴联苯醚是目前生产和使用量最大的溴化阻燃剂，由于其在环境介质中的广泛分布、随时间累积的趋势以及各种生理危害，已引起了各国科学家及环保组织的关注，而利用太阳光降解是一种行之有效的的绿色处理方式，但研究表明其光降解速率非常缓慢，半衰期长达 11． 87 天［5］。另有研究表明十溴联苯醚是一种较难氧化的持久性有机污染物，在光化学、微生物、纳
为确定光催化还原降解效果，进行无光照条件下的对照实验。将相同条件下的两组样品一组进行光照，一组进行暗反应，结果如图 2 所示。
由图 2 看出，在暗反应中 BDE － 209 浓度变化幅度较小，没有发生明显的降解作用，而在照射条件下，BDE － 209 浓度有大幅下降，2 h 内降解率达到 60% 。因此，由两个反应比较得到，光催化反应是 TiO2 与光照共同作用的结果，单纯的 TiO2 反应体系不具备催还原降解的能力。在光照条件下，光催化效果显著。
图 3 催化剂用量对十溴联苯醚降解的影响 Fig． 3 Effect of amount of catalyst on the degration of BDE － 209
图 1 光催化反应器结构图 Fig． 1 schematic diagram of photocatalytic reactor system 1．进气，2．石英反应器，3．磁力搅拌器，4．出气，5．滤波片，
作者简介：孙彦（ 1984 －），男，东华大学硕士研究生。
60
广州化工
2012 年 1 月
1． 2 实验方法
1． 2． 1 Ag / TiO2 的制备
将 0． 5 g 经活化的 TiO2 、适量 AgNO3 溶液加入到石英反应器中，加纯净水稀释至 50 mL，之后加入甲醇作为空穴清除剂。通入氮气驱除溶液中的溶解氧，在暗环境下磁力搅拌 30 min 后开始反应计时。照射反应同时进行搅拌和通入氮气，光源为 20 W 紫外灯，反应装置如图 1。光照结束后，将反应溶液离心分离，将制备好的催化剂以去氧水和无水乙醇各洗 3 次后置于真空干燥箱内干燥，自然冷却后研磨备用。 1． 2． 2 光催化降解实验
将 BDE － 209 溶解在四氢呋喃中制成 BDE － 209 母液，用乙腈将母液稀释为一定浓度的 BDE － 209 溶液待用。
向盛有 50 mL BDE － 209 溶液的石英试管中加入一定量的 TiO2 和空穴清除剂。通入氮气驱除溶液中的溶解氧，在暗环境下磁力搅拌 30 min 后开始反应计时。照射反应同时进行搅拌和通入氮气，光源为模拟太阳光（氙灯滤去 360 nm 以下波段），反应装置如图 1。反应开始后每隔一定时间取样，并用 0． 45 μm 微孔滤膜滤去 TiO2 ，滤液待测。
Photocatalytic Reduction of Decabromodiphenyl Ether
SUN Yan，CHEN Liang，CHEN Dong － hui，HUANG Man － hong （ College of Environmental Science and Engineering，Donghua University，Shanghai 201620，China）
1 实验部分
1． 1 试剂与仪器
实验试剂： TiO2 （分析纯），德国 Degussa；硝酸银、乙腈、甲酸、甲醇、异丙醇、四氢呋喃、无水乙醇（分析纯），国药集团化学试剂有限公司；乙腈（色谱纯），百灵威科技有限公司；十溴联苯醚（优级纯），百灵威科技有限公司。
实验仪器：光催化反应器（ XPA － Ⅱ），南京胥江机电厂；高效液相色谱（ Agilent1100），美国安捷伦科技有限公司；场发射透射电镜（ 2100F），日本电子株式会社；磁力搅拌器（ 85 － 2），上海司乐仪器有限公司。
米铁降解中的主要途径为还原脱溴［6 － 8］。因此综上两点考虑，本研究引入光催化还原法，在实验室条件下以氙灯作为光源，用滤光片滤除 360 nm 以下部分来模拟到达地面的太阳光，以十溴联苯醚作为目标化合物，TiO2 和光催化还原法制备的 Ag / TiO2 作为催化剂，利用催化剂受光激发产生的导带电子对其进行还原降解，并探讨不同的反应条件对十溴联苯醚降解的影响。
图 2 光照对十溴联苯醚降解的影响 Fig． 2 Effect of light on the degration of BDE － 209
图 4 BDE － 209 起始浓度对光催化反应的影响 Fig． 4 Effect of concentration of BDE － 209 on the photocatalytic reaction
6．进水，7．出水，8．光源
1． 3 分析方法
采用 Agilent1100 高效液相色谱系统分析样品中 BDE － 209 浓度。
色谱柱： C18（ 250 mm × 4． 6 mm × 5 μm）反相色谱柱。流动相：乙腈∶水 = 98∶2，流速为 1 mL / min。检测器：紫外检测器，检测波长为 254 nm。采用手动进样，进样量 20 μL。
2 结果与讨论
2． 1 空白对照实验
由图 3 可见，催化剂投加量对 BDE － 209 降解率影响显著。 TiO2 用量为 1 g / L 时，BDE － 209 的降解率最高，达到 68% 。当 TiO2 用量低于 1 g / L 时，随着催化剂投加量的增加 BDE － 209 降解率升高；当 TiO2 用量高于 1 g / L 时，催化剂的投加量越高降解率越低。分析原因在于：当 TiO2 浓度较低时，反应活性中心较少，增加催化剂的用量会产生更多的光生电子数和固液接触面积，从而加快了光降解反应速率。随着 TiO2 用量的增加，高浓度的 TiO2 会导致溶液浊度增加，从而引起光分散、光路堵塞现象，降低了光的利用率，影响了光催化还原反应的进行，因此降解率也有所下降。