多溴联苯醚

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多溴联苯醚的英文名为Poly Brominated Diphenyl Ethers(简称PBDEs),有四溴联苯醚、五溴、六溴、八溴、十溴等209种同系物。其商品多溴联苯醚是一组溴原子数不同的联苯醚混合物,因此被总称为多溴联苯醚。其最大用途是作为阻燃剂,在产品制造过程中添加到复合材料中去,以提高产品的防火性能。因为多溴联苯醚可在高温状态下释放自由基,阻断燃烧反应。其中十溴联苯醚(PBDE-209)是多溴联苯醚家族中含溴原子数最多的一种化合物,由于它价格低廉,性能优越,急性毒性在所有溴联苯醚中最低,所以在全球范围内使用最广,如用于各种电子电器和自动控制设备、建材、纺织品、家具等产品中。据统计,十溴联苯醚占阻燃剂总量的75%以上。

说起多溴联苯醚,多数人并不熟悉,但对等多氯苯及其衍生物多氯联苯却并不陌生。多年前,由于国际社会公认多氯联苯在环境中的残留周期特别长,能在生物及人类脂肪组织中蓄积,不仅各国纷纷禁用六六六、DDT,而且制定了非常严格的食品有机氯允许含量标准。多溴联苯醚恰恰与它们有着很多相似之处,只是因为多溴联苯醚的应用较晚,因此,人们对它的了解要比多氯联苯晚了半个世纪。

进入大气中的PBDEs会通过大气干、湿沉降作用向水体和土壤转移。特别是在一些电子垃圾拆解处理集散地,如我国广东贵屿地区,由于原始的和不规范的电子垃圾处理方式,造成大量的有毒物质释放,污染环境并危害人体健康,这些地区PBDEs污染尤为显著。低溴代联苯醚比高溴代更易被生物体吸收和富集,而高溴代联苯醚有可能在阳光下降解为低溴代联苯醚。大气、水体和土壤中痕量的PBDEs可通过食物链最终进入人体,可能对人类和高级生物的健康造成危害,也可广域迁移,导致全球污染。

各种环境和生物样品经过一定处理后,其PBDEs含量主要是采用气相色谱质谱联用仪(GC/MS)进行检测。商品中使用的PBDEs以高溴代联苯醚(DeBDE)为主。DeBDE由于具有低挥发性和水溶性而极易吸附于泥土和颗粒上,所以大部分都沉积在距污染源较近河流的底泥中和空气的悬浮颗粒中。而低溴代联苯醚具有比高溴代联苯醚更高的挥发性、水溶性和生物富集性,所以普遍存在于河底底泥、水、空气和生物样品中。而贵屿地区的土壤、大气、河底底泥、鱼类及电子垃圾拆解工人血液中,高溴代和低溴代联苯醚含量都很高。

急性毒性很低

多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质,对皮肤无刺激作用。其急性毒性很低,大鼠经口半数致死剂量(LD50)高达5800~7400mg/kg。原型物质进入胃肠道后基本上不被吸收,最终由粪便排出。

慢性毒性很多

(1)发育毒性。研究表明,由于幼年动物排泄多溴联苯醚的能力低,会造成幼体多溴联苯醚浓度过高而导致组织(包括脑)损伤。胎儿和婴儿在出生前

后接触多溴联苯醚,会引起持久性的行为改变。给孕期大鼠持续管饲多溴

联苯醚后,可发现胎鼠后肢畸形。八溴联苯醚的浓度如果大于2毫克/千

克就可能会导致胎儿的中毒和畸形,十溴联苯醚则在80毫克/千克的浓度

下会使得成熟动物的甲状腺,肾脏和肝脏产生形态上的改变。

(2)干扰内分泌功能。研究还发现,多溴联苯醚能减少甲状腺荷尔蒙甲状腺素数量,扰乱成年期和发育期哺乳动物的甲状腺系统,使T4代谢紊乱。(3)生殖毒性。低剂量的多溴联苯醚染毒雄性小鼠的精子和精原细胞数量下降。(4)可能致癌。减少动物体内胸腺素重量,减少动物体内免疫球蛋白数量,给大鼠染毒1200~2500mg/kg连续20周,肝脏和胰腺的腺瘤发生率增加。