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还原-偶氮光度法测定气体中硝基苯类的改进
还原-偶氮光度法测定气体中硝基苯类的改进
因吸收液相对偏多,采气量偏少,过滤液偏少,最后参加显色反应的气体量很少,实验现象是显色溶液全部无色;如果减少吸收液,增加采气量,增加过滤液,使参加显色反应的气体增加很多,这样分析才科学、合理.
作者：丁建刚肖娅尹玮扬作者单位：泰兴市环境监测站,江苏,泰兴,225400 刊名：中国环境监测ISTIC PKU英文刊名：ENVIRONMENTAL MONITORING IN CHINA 年，卷(期)：2006 22(6) 分类号：X831 关键词：吸收液采气过滤液增加减少。
各类水处理水质项目检测方法汇总1 【pH 值】水质pH 值的测定玻璃电极法GB/T6920-19862 【溶解氧】水质溶解氧的测定电化学探头法GB/T11913-1989碘量法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局2002 年3 【臭和味】文字描述法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局2002 年4 【侵蚀性二氧化碳】甲基橙指示剂滴定法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局2002 年5 【酸度】酸度指示剂滴定法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局2002年6 【碱度( 总碱度、重碳酸盐和碳酸盐) 】酸碱指示剂滴定法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局2002 年7 【色度】水质色度的测定GB/T11903-19898 【浊度】水质浊度的测定GB/T13200-19919 【悬浮物(SS)】水质悬浮物的测定重量法GB/T11901-198910【总可滤残渣】重量法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局2002 年11【总残渣】重量法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局2002 年12【全盐量( 溶解性固体) 】水质全盐量的测定重量法HJ/T51-199913【总硬度( 钙和镁总量) 】水质钙和镁总量的测定EDTA 滴定法GB/T7477-198714【高锰酸盐指数】水质高锰酸盐指数的测定GB/T11892-198915【化学需氧量(COD)】水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB/T11914—198916【生物需氧量】水质生物需氧量的测定稀释与接种法GB/T7488—198717【氨氮】水质铵的测定纳氏试剂比色法GB/T7479-1987水杨酸-次氯酸盐光度法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局2002 年18【硝酸盐氮】水质硝酸盐氮的测定酚二磺酸分光光度法》GB/T7480-1987水质硝酸盐氮的测定紫外分光光度法》HJ/T346-200719【亚硝酸盐氮】《水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法》GB/T7493-1987 20【六价铬】水质六价铬的测定二苯碳酸二肼分光光度法GB/T7467-1987 21【总氮】水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》GB/T11894-198922【总磷】水质总磷的测定钼酸铵分光光度法》GB/T11893-198923【磷酸盐】钼酸铵分光光度法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局(2002年)24【硝基苯类】还原-偶氮光度法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局(2002年)25【苯胺类】水质苯胺类化合物的测定N-(1-萘基) 乙二胺偶氮分光光度法GB/T11889-198926【游离氯】水质游离氯和总氯的测定N，N-二乙基-1 ，4-苯二胺滴定法GB/T11897-198927【总氯】水质游离氯和总氯的测定N，N-二乙基-1，4-苯二胺滴定法GB/T11897-198928【氟化物】水质氟化物的测定离子选择电极法GB/T7484-198729【氯化物】水质氯化物的测定硝酸银滴定法GB/T11896-1987930【硫酸盐】水质硫酸盐的测定重量法GB/T11899-89铬酸钡分光光度法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局(2002 年)31【硫化物】水质硫化物的测定亚甲基兰分光光度法GB/T16489-199632【阴离子表面活性剂】水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法GB/T7494-198733【石油类】水质石油类和动植物油的测定红外光度法GB/T 16488-199634【动植物油】水质石油类和动植物油的测定红外光度法GB/T 16488-1996 35【总铬】水质总铬的测定高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7466-1987火焰原子吸收分光光度法《水和废水监测分析方法》( 第四版) 国家环保总局(2002 年)36【铜】水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T 7475-1987 37【锌】水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T 7475-1987 38【铅】水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T 7475-1987 39【镉】水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T 7475-1987 40【镍】水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T 11912-198941【钾】水质钾、钠的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T 11904-198942【钠】水质钾、钠的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T 11904-198943【钙】水质钙、镁的测定原子吸收分光光度法GB/T 11905-198944【镁】水质钙、镁的测定原子吸收分光光度法GB/T 11905-198945【铁】水质铁、锰的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T 11911-198946【锰】水质铁、锰的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T 11911-198947【溶解性铁】水质铁、锰的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T 11911-1989 48【银】水质银的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T 11907-198949【甲醛】水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法GB/T13197-1991。
硝基苯类一稍基和二硝基化合物还原一偶氮光度法（B) 1．方法原理在含硫酸铜的酸性溶液中，由锌粉反应产生的初生态氢将硝基苯还原成苯胺，经重氮偶合反应生成紫红色染料，进行比色测定。
以硝基苯为例，反应如下：当测定含有苯胺类化合物的废水时，需测定两份样品，一份不经还原测苯胺类含量，另一份按本法将硝基苯类还原成苯胺类测定其总吸光度，在减去苯胺类的吸光度后，计算出硝基苯类化合物的含量。
本法测得结果为一硝基和二硝基类化合物，测定结果均以硝基苯表示。
2．干扰及消除酚200mg/L以下、乙醇5％以下、甲醇2.5％以下、丙酮10%以下无干扰。
3．方法的适用范围本方法适用于测定染料、制药、皮革及印染等行业废水中的硝基苯类化合物，最低检出浓度为0.2mg/L。
4．仪器①分光光度计。
② 25m1具塞比色管。
5．试剂①盐酸（ρ=1.18g/ml)。
②锌粉。
③ 20％硫酸氢钾溶液。
④10％硫酸铜溶液。
⑤ 10%氢氧化钠溶液。
⑥5％亚硝酸钠溶液：称取1.0g亚硝酸钠溶于20m1水中，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。
⑦2.5%氨基磺酸馁溶液：称取2.5g氨基磺酸钱溶于l00m1水中，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。
⑧2% N- (1-萘基）乙二胺溶液：称取10gN-(1-萘基）乙二胺盐酸盐溶于水中，在沸水浴上加热使成澄清液，加水至50m1，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存。
当颜色加深或出现沉淀时，需重新配制。
⑨精密pH试纸（pH范围0.5-5.0)。
⑩硝基苯标准溶液：取l0ml乙醇于25m1容量瓶中，盖紧瓶塞，精确称重。
加入2-3滴硝基苯，盖紧瓶塞再称重。
用0.lmol/L硫酸溶液稀释至标线，摇匀。
使用时，再用0.lmol/L硫酸溶液稀释，配制成每毫升含0.l00mg硝基苯的使用液。
6．步骤(1）校准曲线的绘制①吸取1.00ml硝基苯使用溶液（每毫升含0.l00mg）于50m1锥形瓶中，加水至20ml,加入浓盐酸2.0m1，锌粉0.5g, 10％硫酸铜溶液2滴，摇匀。
第43卷第7期2018年7月环境科学与管理ENVIRONMENTAL SCIENCE AND MANAGEMENTVol.43 No.7July2018文章编号：1674 -6139 (2018) 07 -0144 -04废水中硝基苯类化合物测定方法的探讨及新方法研究张仙招，王瑾(台州市绿安检测技术有限公司，浙江台州31800)摘要:探讨了废水中硝基苯类化合物的气相色谱法测定方法中的水样预处理操作繁琐，实验耗时长，且萃取时使用易挥发有毒有害的有机物二氯甲烷。
另一种常见的测定方法还原-偶氮分光光度法，而染料、印染制革等工业废水的颜色较深，对测定造成干扰，通常通过蒸馏预处理消除水样颜色带来的干扰，而在蒸馏过程中因硝基苯类沸点较高不能将水样中的硝基苯类化合物全部蒸出，导致检测结果偏低。
提出了一种经聚己内酰胺脱色，简单又快捷地消除水样中颜色的干扰，又避免了硝基苯类化合物蒸馏不完全的问题，再利用还原-偶氮分光光度法准确测定废水中硝基苯类化合物的方法。
关键词：硝基苯类化合物；气相色谱;还原-偶氮分光光度法；聚己内酰胺脱色中图分类号:X831 文献标志码:ADetermination of Nitrobenzene Compounds in WastewaterZhang Xianzhao，Wang Jin(Taizhou C ity G reen Safety D etection Technology Co. ,Ltd. ,T aizhou318000, China)Abstract：The d eterm in ation m eth o d of n itroben zen e com p ou n d s in w astew ater by gas ch rom atograp h p erim en t to o k tim e an d used volatile toxic an d h arm fu l organ ic d ichlorom ethan e for extraction.A nother co m m o n m eth o d of determ in ation is red u ction- AZO spectrop h otom etry.The color of in dustrial w astew ater su ch as dyestuff，p rin tin g an d dyeing leather isdeep，w hich w ill cause interference to determ in ation.The interferen ce of w ater color is usually elim in ated by distillation p retreatm ent.The n itrob en zen e com p ou n d s in w ater sam p les can n o t be vap orized by h igh boiling p o in t of N itroben zen e d u rin g d lation，C auses low test results.This paper p resen ts a sim p le an d quick w ay to elim inate th e interferen by polycaprolactam decolorization，an d th en use red uction an d azo sp ectrop h o tom etry to determ in e n itroben zen e com p ou n d s inw astew ater.Key words ：n itro b en zen e co m p o u n d s；g a s ch ro m a to g ra p h y；red u ctio n a n d a zo sp e ctro p h o to m e try；p o lycap ro lactam dcolorzation硝基苯类化合物主要存在于化工、染料、炸药 和制革等工业废水中，是一种污染范围广、危害性 大的工业污染物。
硝基苯分析方法综述郭波;吕尚;许思思【摘要】对硝基苯分析方法进行归纳和综述.硝基苯的分析方法有电化学法、分光光度法、气相色谱法、高效液相色谱法,以及联用方法如吹扫捕集与色谱、质谱联用,固相微萃取与色谱、质谱联用等.其中的联用方法高效、简单、快速;色谱法是普遍适用且最具有应用前景的有效方法;光度法设备价格低廉、操作简单,在实际工作中得到不断改进,方法的精密度和准确度大为提高,值得推广.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2019(028)001【总页数】5页(P123-127)【关键词】硝基苯;分析方法;综述【作者】郭波;吕尚;许思思【作者单位】山东省计量科学研究院,济南 250014;山东省计量科学研究院,济南250014;山东省计量科学研究院,济南 250014【正文语种】中文【中图分类】O652硝基苯是一种重要的化工原料，也是用途广泛的化工中间体，但硝基苯有剧毒，会对环境产生污染与破坏。
建立或选择有效的硝基苯分析方法对评价产品质量、保护环境安全意义重大。
目前为止，硝基苯的测定方法有电化学法、分光光度法、气相色谱法、高效液相色谱法、极谱法及一些联用方法，如吹扫捕集与色谱-质谱联用、固相微萃取与色谱-质谱联用等。
其中，电化学法和分光光度法灵敏度较低，难以推广；气相色谱法和液相色谱法最为常用。
1 电化学法电化学分析法是根据溶液的电化学性质及其变化，分析被测物的组成及含量与其电化学参数的关系而形成的一种方法。
自20世纪80年代开始，随着相关技术和仪器的快速发展，电化学分析法在许多领域中的应用有了很大程度的提高［1］。
有关电化学法检测硝基苯的文献较少［2］。
童雷等［3］采用方波伏安法测定不同水系中的硝基苯，方法快捷高效，线性范围在1.0～300 mg／L，检出限为0.35 mg／L，测定结果满足要求；TREDICI研究组［4］对硝基苯类化合物进行分析，最低检测限为2 μg／L；HRAPOVIC等［5］测定硝基苯类化合物的检测限达1 μg／L（ppb）；GUO 等［6］检测对硝基苯类物质的检测限达0.5 μg／L （ppb）；YANG 等［7］采用 Nafion／MWCNTs／HRP生物传感器测定痕量TNT，线性关系良好。
环境监测考试试题.问答题1. 简述地表水监测断面的布设原则。
（1）监测断面必须有代表性，其点位和数量应能反映水体环境质量、污染物时空分布及变化规律，力求以较少的断面取得最好的代表性（2）监测断面应避免死水、回水区和排污口处，应尽量选择河（湖）床稳定、河段顺直、湖面宽阔、水流平稳之处。
（3）监测断面布设应考虑交通状况、经济条件、实施安全、水文资料是否容易获取，确保实际采样的可行性和方便性。
2. 地表水采样前的采样计划应包括哪些内容？确定采样垂线和采样点位、监测项目和样品数量，采样质量保措施，采样时间和路线、采样人员和分工、采样器材和交通工具以及需要进行的现场测定项目和安全保证等。
3. 采集水中挥发性有机物和汞样品时，采样容器应如何洗涤？采集水中挥发性有机物样品的容器的洗涤方法：先用洗涤剂洗，再用自来水冲洗干净，最后用蒸馏水冲洗。
采集水中汞样品的容器的洗涤方法：先用洗涤剂法，再用自来水冲洗干净，然后用（1+3）HNO3荡洗，最后依次用自来水和去离子水冲洗。
4. 布设地下水监测点网时，哪些地区应布设监测点（井）？（1）以地下水为主要供水水源的地区；（2）饮水型地方病（如高氯病）高发地区（3）对区域地下水构成影响较大的地区，如污水灌溉区、垃圾堆积处理场地区、地下水回灌满区及大型矿山排水地区等。
5. 确定地下水采样频次和采样时间的原则是什么？（1）依据不同的水文地质条件和地下水监测井使用功能，结合当地污染源、污染物排放实际情况，力求以最低的采样频次，取得最有时间代表性的样品，达到全面反映区域地下水质状况、污染原因和规律的目的。
（2）为反映地表水与地下水的联系，地下水采样频次与时间尽可能与地表水相一致6. 选择采集地下水的容器应遵循哪些原则？（1）容器不能引起新的沾污（2）容器器壁不应吸收或吸附某些待测组（3）容器不应与待测组分发生反应（4）能严密封口，且易于开启（5）深色玻璃能降低光敏作用（6）容易清洗，并可反复使用7. 地下水现场监测项目有哪些？水位、水量、水温、PH值、电导率、浑浊度、色、嗅和味、肉眼可见物等指标，同时还应测定气温、描述天气状况和近期降水情况。
4中 2017年 第11期（总第565期）CHINESE & FOREIGN ENTREPRENEURS257Exploration Area 【探索带】测定空气中硝基苯类化合物目前采用的主要方法是锌还原-盐酸萘乙二胺分光光度法。
其具体实施是在1 995年8月，在这一国家标准方法中只对测定下限做了要求而没有对检出限进行规定，这一方法在对空气中微量硝基苯类污染物进行检测时已经不能准确的进行检测。
通过优化改进锌还原-盐酸萘乙二胺分光光度法的操作方法、步骤和检出限，提高这一方法的准确度，使其能适应目前检测的需求。
一、锌还原-盐酸萘乙二胺分光光度法的不足1.参加显色反应的气体较少按照标准方法，吸收液为20 mL 或50 mL，流量为0.5~1.0 L/min 的流量，进行5~20 min 的采气，20 L 是最大采气量。
将10 L 的气体通过20 mL 进行吸收，在回到实验室定容用50 mL 容量瓶，对其进行还原反应将2~8 mL 的吸收液作用于容量瓶中，保证还原总溶液达到10 mL，之后过滤还原后的溶液。
2.缺乏检出限在对气体进行采样时，根据标准方法的规定，当0.5~10 L 的采用气体体积时，6~1 000 mg/m ³是其测定范围。
可见，标准方法中只对测定下限做了规定即6 mg/m ³，却没有对检出限进行要求。
3.操作复杂，过滤液取量较少在标准方法的规定中，完成还原反应后需要将还原液进行过滤，并将其移至另一只比色管内，在第三只比色管中将过滤后的溶液吸取2.0 mL 并对其进行偶合、重氮反应操作。
4.严格的空气质量标准要求对硝基苯无组织排放的监控浓度限值在《大气污染物综合排放规定》中有明确的要求，即0.040 mg/m ³。
当对达到这一限值的环境空气进行检测时，进行采样、分析严格按照标准分析方法，那么最终的检测结果会出现误差，不能及时对超出限值的情况进行治理，导致严重的环境和空气污染。
硝基苯类一稍基和二硝基化合物还原一偶氮光度法（B) 1．方法原理
在含硫酸铜的酸性溶液中，由锌粉反应产生的初生态氢将硝基苯还原成苯胺，经重氮偶合反应生成紫红色染料，进行比色测定。
以硝基苯为例，反应如下：
当测定含有苯胺类化合物的废水时，需测定两份样品，一份不经还原测苯胺类含量，另一份按本法将硝基苯类还原成苯胺类测定其总吸光度，在减去苯胺类的吸光度后，计算出硝基苯类化合物的含量。
本法测得结果为一硝基和二硝基类化合物，测定结果均以硝基苯表示。
2．干扰及消除
酚200mg/L以下、乙醇5％以下、甲醇2.5％以下、丙酮10%以下无干扰。
3．方法的适用范围
本方法适用于测定染料、制药、皮革及印染等行业废水中的硝基苯类化合物，最低检出浓度为0.2mg/L。
4．仪器
①分光光度计。
② 25m1具塞比色管。
5．试剂
①盐酸（ρ=1.18g/ml)。
②锌粉。
③ 20％硫酸氢钾溶液。
④10％硫酸铜溶液。
⑤ 10%氢氧化钠溶液。
⑥5％亚硝酸钠溶液：称取1.0g亚硝酸钠溶于20m1水中，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。
⑦2.5%氨基磺酸馁溶液：称取2.5g氨基磺酸钱溶于l00m1水中，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。
⑧2% N- (1-萘基）乙二胺溶液：称取10gN-(1-萘基）乙二胺盐酸盐溶于水中，在沸水浴上加热使成澄清液，加水至50m1，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存。
当颜色加深或出现沉淀时，需重新配制。
⑨精密pH试纸（pH范围0.5-5.0)。
⑩硝基苯标准溶液：取l0ml乙醇于25m1容量瓶中，盖紧瓶塞，精确称重。
加入2-3滴硝基苯，盖紧瓶塞再称重。
用0.lmol/L硫酸溶液稀释至标线，摇匀。
使用时，再用0.lmol/L硫酸溶液稀释，配制成每毫升含0.l00mg硝基苯的使用液。
6．步骤
(1）校准曲线的绘制
①吸取1.00ml硝基苯使用溶液（每毫升含0.l00mg）于50m1锥形瓶中，加水至20ml,加入浓盐酸2.0m1，锌粉0.5g, 10％硫酸铜溶液2滴，摇匀。
放置15min，过滤，滤液收集于50m1容量瓶中，用水洗涤滤纸三次，稀释至标线，混匀。
②吸取0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、10.0ml分别置于25m1比色管中，加水至0ml。
加10%氢氧化钠溶液至出现白色絮凝状沉淀（pH5)加水至标线，摇匀。
加lml 20％硫酸氢钾溶液混匀，待白色沉淀消失。
加5％亚硝酸钠溶液1滴，摇匀。
放置3min，加2.5%氨基磺酸铵溶液
0.5ml，充分摇匀，放置3min，待气泡除尽后，加入2%N- (1-萘基）乙二胺溶液1.0ml，摇匀。
②放置30min，用l0mm比色皿，于545nm波长处，以水为参比，
测量吸光度。
减去零浓度的空白吸光度后，绘制校准曲线。
(2）样品测定
①取适量水样（使硝基苯加苯胺的总吸光度不超过0.5)于锥形瓶中，加水至20m1,加浓盐酸2.0ml，锌粉0.5g, 10％硫酸铜溶液2滴，摇匀。
放置15min，过滤并转移至50ml容量瓶中，用水洗涤锥形瓶及滤纸三次，稀释至标线，混匀。
②取与①同样量水样于50m1容量瓶中，加浓盐酸2.0m1, 10％硫酸铜溶液2滴，加水至标线，混匀。
③分取上述①、②溶液各10.0ml，分别置于25ml比色管中，与绘制校准曲线步骤相同，以水为参比，测量吸光度。
④空白试验：取20ml水于锥形瓶中，加浓盐酸2.0ml、锌粉0.5g，用与样品测定相同操作步骤，测量空白吸光度。
由①、②两份水样所测得的吸光度减去空白吸光度后的差值，分别为水样中的硝基苯类和苯胺类的吸光度。
7．计算
硝基苯类（mg/L)＝m×5/V
式中：m——由硝基苯类的吸光度减去苯胺类吸光度后，在校准曲线上查得硝基苯的含量(μg);
V——水样体积（ml)。
8．精密度和准确度
浓度为3.8mg/L的制药废水，经六个实验室测定，室内相对标准偏差为3.5%；室间相对标准偏差为6.1%；加标回收率为90.3％-108.6%。
9．注意事项
①当水样中苯胺类化合物含量（酸化后测得的苯胺含量）是硝基苯类化合物含量7倍时，本方法仍适用。
若苯胺比例增加，则误差增大。
②由于水样酸化与否对苯胺类测得值有影响，因此测定样品时，①、②一定要同时取样，同时加入盐酸及硫酸铜溶液，待②样还原后，同时进行比色。
③水样经还原操作过滤时，应使用慢速滤纸。
④加10%氢氧化钠溶液于经还原操作的水样中，当pH调至4-5时，溶液可能出现絮状沉淀，而不经还原操作的水样则无絮状沉淀。
因此，氢氧化钠溶液用量会略多于经还原操作的水样。
⑤本方法最适宜的显色温度在22-30℃，当低于此温度时，尤应注意校准曲线与水样同时进行操作。
⑥当水样色泽较深时，将同时影响硝基苯类和苯胺类吸光度的测量。
必要时，应在减去水样空白吸光度后，查得并计算两者的含量（参见本章二、苯胺类，注意事项③）。
