2020届高三化学140分突破第一轮复习资料第40课第40讲乙醛醛类

第40讲醛和酮各项考点（解析板）目录：【内容1醛的概念及通式】【内容2乙醛的加成反应】【内容3乙醛的氧化反应】【内容4醛的命名】【内容5甲醛的考点】【内容6酮的结构与性质】一、乙醛的分子组成和物理性质1、醛的概念及通式(1)定义：醛基与烃基(或H原子)直接相连的化合物称为醛。

简写为：R—CHO(2)官能团：CHO 不能写成－COH(3)饱和一元醛通式:C n H2n O (n≥1 )或C n H2n+1CHO【注意】①醛的官能团只能连在碳链的顶端①醛基只能写成—CHO，不能写成—COH2、乙醛的分子组成与结构分子式：C2H4O 电子式：核磁共振氢谱：球棍模型：空间充填模型：3、乙醛的物理性质：①无色、有刺激性气味的液体；②密度比水小，沸点是20.8℃；③易挥发，易燃烧；④易溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。

【注意】①由于乙醛易挥发，易燃烧，故在使用纯净的乙醛或高浓度的乙醛溶液时要注意防火②醛类一般有毒，溅在皮肤上用酒精洗去二、乙醛的化学性质1、加成反应(1)催化加氢(又称为还原反应)：乙醛蒸气和氢气的混合气通过热的镍催化剂，乙醛与氢气即发生催化加氢反应，得到乙醇(还原反应)【注意】①氧化反应：有机物分子中失去氢原子或加入氧原子的反应，即加氧去氢②还原反应：有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应，即加氢去氧，所有有机物与H2的加成反应也是还原反应(2)与HCN加成①化学方程式：①反应原理：醛基与极性分子加成时，基团连接方法：在醛基的碳氧双键中，由于氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷(如图所示)，从而使醛基具有较强的极性。

醛基与极性分子加成时，极性分子中带正电荷的原子或原子团连接在醛基的氧原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上注意：羰基可与H2、HCN、NH3及氨的衍生物、醇发生加成反应。

但羰基不能和HX、X2、H2O发生加成反应。

2、氧化反应(1)乙醛与银氨溶液的反应(银镜反应)：常用来定性或定量检验醛基及醛基的个数实验过程：在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液。

考点50．乙醛 醛类1．复习重点1．乙醛的结构、物理性质和化学性质；2．银镜反应的操作要点和反应原理；3．醛类的结构及性质、相关计算。

2．难点聚焦、乙醛1．乙醛的分子组成与结构乙醛的分子式是，结构式是，简写为。

注意 对乙醛的结构简式，醛基要写为—CHO 而不能写成—COH 。

2．乙醛的物理性质乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度小于水，沸点为。

乙醛易挥发，易燃烧，能与水、乙醇、氯仿等互溶。

注意 因为乙醛易挥发，易燃烧，故在使用纯净的乙醛或高浓度的乙醛溶液时要注意防火。

3．乙醛的化学性质从结构上乙醛可以看成是甲基与醛基()相连而构成的化合物。

由于醛基比较活泼，乙醛的化学性质主要由醛基决定。

例如，乙醛的加成反应和氧化反应，都发生在醛基上。

(1)乙醛的加成反应乙醛分子中的碳氧双键能够发生加成反应。

例如，使乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，乙醛与氢气发生加成反应：说明：①在有机化学反应中，常把有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应。

乙醛与氢气的加成反应就属于还原反应。

②从乙醛与氢气的加成反应也属于还原反应的实例可知，还原反应的概念的外延应当扩大了。

(2)乙醛的氧化反应在有机化学反应中，通常把有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应叫氧化反应。

乙醛易被氧化，如在一定温度和催化剂存在的条件下，乙醛能被空气中的氧气氧化成乙酸：O H C 42CHO CH 3C 8.20注意 ①工业上就是利用这个反应制取乙酸。

②在点燃的条件下，乙醛能在空气或氧气中燃烧。

乙醛完全燃烧的化学方程式为：乙醛不仅能被氧化，还能被弱氧化剂氧化。

实验6—7 在洁净的试管里加入1 mL 2％的溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴滴入2％的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止(此时得到的溶液叫做银氨溶液)。

再滴入3滴乙醛，振荡后把试管放在热水中温热。

实验现象 不久可以看到，试管内壁上附着一层光亮如镜的金属银。

实验结论 化合态的银被还原，乙醛被氧化。

第62讲醛、酮羧酸酯酰胺[课程标准]1.掌握醛、酮、羧酸、酯、酰胺的结构与性质。

2.掌握醛、酮、羧酸、酯、酰胺的性质应用。

考点一醛、酮1．醛、酮的概述(1)醛、酮的概念物质概念表示方法醛由烃基或氢原子与醛基相连的化合物RCHO酮酮羰基与两个烃基相连的化合物(2)醛的分类饱和一元醛的通式：C n H 2n O(n ≥1)，饱和一元酮的通式：C n H 2n O(n ≥3)。

2．常见的醛、酮及物理性质名称结构简式状态气味溶解性甲醛(蚁醛)HCHO 气体刺激性气味易溶于水乙醛CH 3CHO液体刺激性气味与水以任意比互溶丙酮液体特殊气味与水以任意比互溶3.醛的化学性质(1)请写出乙醛主要反应的化学方程式。

①银镜反应：CH 3CHO ＋2[Ag(NH 3)2]OH ――→△CH 3COONH 4＋3NH 3＋2Ag ↓＋H 2O 。

②与新制Cu(OH)2反应：CH 3CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△CH 3COONa ＋Cu 2O ↓＋3H 2O 。

③催化氧化反应：2CH 3CHO ＋O 2――→催化剂△2CH 3COOH 。

④还原(加成)反应：CH 3CHO ＋H 2――→催化剂△CH 3CH 2OH 。

(2)具有极性键共价分子与醛、酮的酮羰基发生加成反应：。

4．醛的应用和对环境、健康产生的影响(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。

(2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林：具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。

(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。

[正误辨析](1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛()(2)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇()(3)醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2的反应均需在碱性条件下()(4)欲检验CH 2===CHCHO 分子中的官能团，应先检验“—CHO ”后检验“”()(5)1mol HCHO 与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应，最多生成2mol Ag()答案：(1)×(2)√(3)√(4)√(5)×1．下列关于醛、酮加成反应的化学方程式，错误的是()C [A 项，CH 3CHO 与HCN 发生加成反应，H 原子加在醛基带负电荷的O 原子上，—CN 加在不饱和碳上，生成，故A 正确；B 项，CH 3CHO 与NH 3发生加成反应，H 原子加在醛基带负电荷的O 原子上，—NH 2加在不饱和碳上，生成，故B 正确；C 项，CH 3CHO 与CH 3OH 发生加成反应，H 原子加在醛基带负电荷的O 原子上，CH 3O —加在不饱和碳上，生成，故C 错误；D 项，丙酮与氢气发生加成反应生成2­丙醇，故D 正确。

醛【学习目标】1、掌握乙醛的组成、结构、性质和用途，了解甲醛、苯甲醛的性质和用途；2、了解醛、酮的结构特点，能理解醛、酮在组成、结构和性质上的异同；3、利用醛的主要化学性质实现醇、醛、羧酸的相互转化。

【要点梳理】要点一、醛的结构、通式和性质1．醛的组成和结构。

（1）醛是由烃基（或H）与醛基（）相连而构成的化合物。

醛类的官能团是醛基，醛基可写成或—CHO，但不能写成—COH，且醛基一定位于主链末端。

（2）醛类按所含醛基的数目可分为一元醛、二元醛和多元醛等。

2．醛的分子通式。

一元醛的通式为R—CHO，饱和一元脂肪醛的通式为C n H2n+1—CHO（或C n H2n O）。

分子式相同的醛、酮、烯醇互为同分异构体。

3．醛的物理性质。

醛类除甲醛是气体外，其余醛类都是无色液体或固体。

醛类的熔、沸点随分子中碳原子数的增加而逐渐升高。

4．醛的化学性质。

醛类的化学性质主要由醛基（—CHO）来决定，如乙醛的加成反应和氧化反应就都发生在醛基上。

（1）加成反应。

醛基上的C＝O键在一定条件下可与H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇等发生加成反应，但不与Br2加成，这一点与C＝C键的加成不同。

其加成通式为：醛的催化加氢反应也是它的还原反应；在有机合成中可利用该反应增长碳链；（2）氧化反应。

①易燃烧。

点燃4CO2+4H2O2CH3CHO+5O2−−−→②催化氧化。

2CH 3CHO+O 2∆−−−−→催化剂2CH 3COOH③被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化。

CH 3CHO+2Ag(NH 3)2OH ∆−−→CH 3COONH 4+2Ag ↓+3NH 3+H 2O本反应又称银镜反应，常用来检验醛基。

CH 3CHO+2Cu(OH)2∆−−→CH 3COOH+Cu 2O ↓+2H 2O该反应生成了砖红色的Cu 2O 沉淀，也可用来检验醛基。

注意：醛基的检验方法。

银镜反应。

醛类具有较强的还原性，能和银氨溶液反应，被氧化为羧酸，同时得到单质银，若控制好反应条件，可以得到光亮的银镜。

醛复习教案【高考目标导航】１．了解乙醛的物理性质和用途；２．掌握乙醛与氢气的加成反应，乙醛的氧化反应；３．了解醛类的一般通性，常识性的了解甲醛的性质和用途。

【基础知识梳理】一、醛的结构１．乙醛的分子式为，结构式为结构简式为或。

２．醛的通式是。

其官能团是。

３．同碳原子数的醇和醛在分子组成和结构的区别是：醇与醛在组成上相差，在结构上醇是烃基与—OH相连，而醛是与相连二、乙醛的物理性质乙醛是_ _色的_ 体，具有_气味。

沸点_ _，_ 挥发。

溶解性是能与_ _、_ _、_ 等互溶三、乙醛的化学性质从结构上乙醛可以看成是跟相连而构成的化合物，由于醛基比较活泼，乙醛的_反应和反应都发生在醛基上，而反应通常发生在烷基上１．加成反应写出乙醛与氢气反应的化学方程式。

该反应的机理是：乙醇在一定的条件下被催化氧化成乙醛，实质是脱去两个氢原子，我们称之为反应，而乙醛与氢气加成是乙醇催化氧化的相反的过程，即反应。

２．氧化反应A．银镜反应：向硝酸银溶液中逐滴加入少量的氨水，实验现象为__ __，滴加入过量的氨水，实验现象为__，有关反应的离子方程式是。

再向其中滴入几滴乙醛溶液放在水浴中，实验现象为，反应的离子方程式是。

据此反应，可应用于__。

某同学在银镜反应实验中，没有得到光亮的银镜，试分析造成实验失败的可能的原因。

B．乙醛与氢氧化铜溶液反应：向盛有NaOH溶液的试管中，逐滴滴入CuSO４溶液，实验现象为___ ___，离子方程式为_ ，然后加入几滴乙醛，加热至沸腾，实验现象为___，发生反应的化学方程式为，据此反应，可应用于_ _。

说明：加成反应反应机理实质上是在双键上发生加成，与上的加成类似。

醛基上的氢原子由于受C＝O的影响，活性增强，不仅能被强氧化剂氧化，也能被一些弱氧化剂氧化生成乙酸四、乙醛的用途及工业制法写出工业上制取乙醛的化学反应方程式：（１）乙醇氧化法：；（２）乙烯氧化法：；（３）乙炔水化法：。

五、醛类１．饱和一元醛的通式：或，由于醛类物质都含有醛基，它们的性质很相似。

学科：化学教学内容：乙醛醛类【课前复习】温故——会做了，学习新课才有保障1．乙醇在Cu或Ag的作用下与O2发生反应，其化学方程式为___________；生成物的名称是___________和水．乙二醇在Cu或Ag的作用下也能与O2发生反应，其化学方程式为__________________；生成物的名称是________________和水．乙醇或乙二醇在反应中都是被___________（填“氧化”或“还原”）．2．乙烯与H2的加成反应为___________；乙炔与足量H2的加成反应为___________；试标出以上各反应中所有C元素的化合价，并判定H2是___________（填“氧化剂”或“还原剂”；下同），有机物（乙烯、乙炔）是___________．——先看书，再来做一做3．乙醛与银氨溶液反应的化学方程式为___________．判断下列方程式的正误，在方程式前面的（）内划“×”或“√”：每mol醛基参加反应，有___________mol银生成．4．乙醛与新制Cu（OH）2的反应___________．制取新制Cu（OH）2时，应将少量的___________溶液加入到过量的___________溶液，即所得新制Cu（OH）2是___________（填“碱”“中”或“酸”）性的．1 mol—CHO最多可消耗___________mol Cu（OH）2．5．饱和一元醛的通式为___________或___________．1 mol甲醛与少量的银氨溶液反应，生成银的物质的量为___________mol，1 mol 甲醛与足量的银氨溶液反应，生成银的物质的量为___________ mol．【学习目标】1．了解乙醛的组成和结构，这是认识乙醛性质的基础．2．了解乙醛的物理性质和用途．3．掌握乙醛的主要化学性质，这是本节、也是本章的学习重点；乙醛的银镜反应、乙醛与苯酚的缩聚反应是中学所学化学方程式中最复杂的，如何记忆？是本节学习的难点．4．了解醛类的概念和一般通性．5．了解甲醛的结构和主要性质．甲醛银镜反应的认识是本节学习的另一个难点．【基础知识精讲】一、乙醛的分子式和结构式1．分子式：C2H4O（2）乙烯醇（CH2＝＝CH—OH）的分子式也是C2H4O，但乙烯醇不能稳定存在，会自动转化为乙醛：（1）不可将醛基写成：—COH、—HOC，醛基只能简写为—CHO．（2）从不饱和度的角度来看，碳碳双键和碳氧双键的效果是相同的，分子中每增加1个C＝＝C双键、或每增加1个C＝＝O双键，都会少结合2个H原子．（3）有机分子中的O原子的多少、有无，对有机分子的不饱和度没有影响，即：Ω（C x H y）＝Ω（C x H y O z）二、乙醛的物理性质和主要用途1．乙醛的主要用途三、乙醛的加成反应（还原反应）1．对氧化反应和还原反应的理解有机化学中，氧化反应和还原反应有如下定义：氧化反应：有机物分子里加入氧原子或失去氢原子的反应．还原反应：有机物分子里加入氢原子或失去氧原子的反应．联系氧化反应和还原反应的实质——化合价的变化，有助于对以上两个概念的理解．（1）有机分子中加氧去氢都能使C元素的化合价升高，所以发生的都是氧化反应．如④去氧反应：氧的非金属性很强，有机分子中的氧一般很难去掉，中学阶段不讨论这类反应．⑤脱水反应：脱水反应是同时去H去O的反应，不是氧化反应，也不是还原反应．2．烯、炔、醛、酮的加氢条件相同，都是Ni催化下的加热反应．四、乙醛的银镜反应（氧化反应之1）1．工业上，常用这个反应来镀镜；化学上，常用这个反应来检验—CHO的存在．2．反应中，N（—CHO）和N（Ag）的关系很重要，在化学计算中经常用到：—CHO～2Ag或CH3CHO～2Ag3．Ag（NH3）2OH在溶液中是完全电离的：Ag（NH3）2OH＝＝＝＝〔Ag（NH3）2〕＋＋OH－因此乙醛的银镜反应可用离子方程式表示：2Ag↓＋3NH3＋H2OCH3CHO＋2〔Ag（NH3）2〕＋＋2OH CH3COONH+4＋2Ag↓＋3NH3＋H2OCH3CHO＋2Ag（NH3）2OH CH3COO－＋NH+4因为溶液稀，NH3又极易溶于水，所以不会有NH3逸出，因而不给NH3标注“↑”符号．同时，NH3易被CH3COOH结合，所以下列写法也是错误的：CH3CHO＋2Ag（NH3）2OH CH3COOH＋4NH3＋2Ag↓＋H2O4．该反应的实质是：O原子插入—CHO的碳氢键中（使乙醛氧化为乙酸，乙酸结合NH3生成乙酸铵，其余NH3分子游离出来），H＋与另外的OH－结合生成水，自由电子被Ag＋得到生成Ag：5．银氨溶液①银氨溶液的制取：将稀氨水逐滴加入稀AgNO3（aq）中，首先发生下列反应：Ag＋＋NH3·H2O＝＝＝＝AgOH↓＋NH+4AgOH在溶液中不能稳定存在，短时间内部分发生分解反应（较长时间后完全发生分解反应）：2AgOH＝＝＝＝Ag2O＋H2OAgOH和Ag2O都能溶解在过量的氨水中AgOH＋2NH3·H2O＝＝＝＝Ag（NH3）2OH＋2H2OAg2O＋4NH3·H2O＝＝＝＝2Ag（NH3）2OH＋3H2O以上两反应通过2AgOH＝＝＝＝Ag2O＋H2O联系着．总反应方程式为：Ag＋＋2NH3·H2O＝＝＝＝〔Ag（NH3）2〕＋＋2H2O银氨溶液呈碱性，有弱氧化性．②常见络合反应：中学常见络合反应有3个：Ag＋＋2NH3·H2O＝＝＝＝〔Ag（NH3）2〕＋＋2H2OFe3＋＋SCN－＝＝＝＝〔Fe（SCN）〕2＋等6C6H5OH＋Fe3＋→〔Fe（C6H5O）6〕3－＋6H＋③顺序不同现象异：将稀氨水加到稀AgNO3（aq）中，先生成沉淀，后沉淀溶解（见①）．将稀AgNO3（aq）逐滴加入稀氨水中，开始没有沉淀生成，因为氨水过量，发生的是下列反应Ag＋＋2NH3·H2O＝＝＝＝〔Ag（NH3）2〕＋＋2H2O逐渐转化为AgOH沉淀．后来，AgNO3过量，Ag（NH3）+26．水浴加热银镜反应同苯的硝化反应类似，需要水浴加热，以获得稳定的温度．五、乙醛与新制Cu（OH）2的反应（氧化反应之2）CH3CHO＋2Cu（OH）2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O1．化学上，常用这个反应来鉴别—CHO的存在．2．1 mol —CHO反应掉2 mol Cu（OH）2．3．新制Cu（OH）2（1）新制Cu（OH）2的制备少量CuSO4稀溶液滴入过量较浓NaOH（aq）中CuSO4＋2NaOH＝＝＝＝Cu（OH）2↓＋Na2SO4（2）新制Cu（OH）2中碱过量一般认为，新制Cu（OH）2中碱过量的原因有两个：①使生成的Cu（OH）2溶解在过量的碱中，防止生成Cu（OH）2沉淀，这样，CH3CHO与Cu（OH）2接触充分，有利于反应的进行．这也是为什么使用新制Cu（OH）2而不用成品Cu （OH）2的原因．②该反应生成酸CH3COOH和碱性氧化物Cu2O，事实上Cu（OH）2微显两性，能溶解在过量的NaOH中Cu（OH）2＋2NaOH＝＝＝＝Na2［Cu（OH）4］生成的四羟基铜酸钠与CH3CHO发生如下反应：＋CH3CHO Cu2O↓＋3OH－＋CH3COO－＋3H2O2Cu（OH） 24过量碱中和了乙酸，可使反应正向移动．同时可防止生成的Cu2O沉淀与CH3COOH的反应．Cu2O＋2CH3COOH Cu（CH3COO）2＋Cu↓＋H2O由此可见（1）乃根本原因．此外将新制Cu（OH）2说成新制Cu（OH）2浊液是不确切的．（3）新制Cu（OH）2是弱氧化剂4．反应实质：与银镜反应类似，都是在—CHO中的C—H键上插入O原子，只是提供O 原子的物质不同而已：六、乙醛的催化氧化（氧化反应之3）1．工业上，利用这个反应制取乙酸．2．该反应的反应机理为：七、乙醛能使Br2（H2O）褪色（氧化反应之4）1．不要误以为发生了加成反应：2．反应机理为：3．使Br2（H2O）褪色的常见物质①使溴水褪色的有机物有：不饱和烃（烯、炔、二烯、苯乙烯等）；不饱和烃的衍生物（烯醇、烯醛等）；石油产品（裂化气、裂解气、裂化汽油等）；天然橡胶；苯酚（生成白色沉淀）；醛类及含醛基的物质等．②因萃取使溴水褪色的物质有：密度大于1的溶剂（四氯化碳、氯仿、溴苯、二硫化碳等）；密度小于1的溶剂（液态饱和烃、直馏汽油、苯及其同系物、液态环烷烃、液态饱和酯等）．八、乙醛能使KMnO4（H＋，aq）褪色（氧化反应之5）5CH3CHO＋2KMnO4＋3H2SO4→5CH3COOH＋K2SO4＋MnSO4＋3H2O1．该反应不需要记忆．2．能使酸性KMnO4（aq）褪色的常见物质能使酸性ＫＭnO4溶液褪色的物质有：不饱和烃；苯的同系物；不饱和烃的衍生物；醇类有机物；含醛基的有机物；石油产品（裂解气、裂化气、裂化石油）；天然橡胶等．九、乙醛的制取方法乙醛的常见制取方法有3种：十、醛的概念有机化合物中，含有醛基的烃的含氧衍生物通称为醛类．1．饱和一元醛的通式为C n H2n O（n∈N※）或C n H2n＋1CHO2．醛的常见种类3．醛的化学性质：同乙醛十一、甲醛1．甲醛的主要物理性质和俗名2．甲醛的结构特点3．甲醛的银镜反应甲醛的分子结构特点决定了甲醛的化学性质．甲醛分子中相当于含有两个醛基，所以HCHO可以被氧化成H—COOH（甲酸），也可以被氧化成（碳酸）．（1）HCHO＋2Ag（NH3）2OH HCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O（2）HCHO＋4Ag（NH3）2OH（NH4）2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O注意，1 mol HCHO与足量银氨溶液反应可生成4 mol Ag．4．甲醛的主要用途福尔马林是35%～40%的甲醛水溶液．缩聚反应是指相对分子质量小的化合物互相结合生成相对分子质量大的高分子；同时还生成小分子（如水分子、氨分子等）的反应．（1）加聚反应和缩聚反应，都属于聚合反应，但加聚是加成反应，缩聚是取代反应．（2）由于加聚反应与缩聚反应间也有交叉现象，所以它们的关系可用图6－9表示：图6－91．合成酚醛树脂2．合成脲醛树脂本反应可不记．【学习方法指导】 ［例1］某3.00 g 醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2 g Ａg ，则该醛为 （ ） A ．甲醛 B ．乙醛 C ．丙醛 D ．丁醛 解析（关系式法）：若有机分子内含有1个醛基，则R —CHO ～2 AgM r 2163.00 g 43.2 gM r ＝43.2g3.00g216 ＝15.0 （无此醛）若有机分子内含有两个醛基，则R —CHO ～ 4 AgM ′r 4323.00 g 43.2 g M ′r ＝30.0 （甲醛符合题意） 答案：A［例2］下列物质中，一定能使酸性KMnO 4（aq ）褪色的物质是（ ）A ．②③④⑥B ．①②④⑤⑥⑧C ．③④⑦⑧D ．③⑥⑦⑧解析（排除法）：③不能使酸性ＫＭnO 4（a ｑ）褪色，备选项中有③者不可选，A 、C 、D 被排除． 答案：B［例3］将溶液（或气体）X ，逐渐加入（或通入）到一定量的Y 溶液中，产生沉淀的图6－10解析：由题图示可以看出，加入1份X试剂沉淀达最大值，再加入3份X试剂沉淀又完全消失．Na2SO3中通H2S不发生反应，A不可选．NaAlO2（aｑ）中加入HCl（aｑ）开始生成沉淀，后来沉淀消失．AlO-＋H＋＋H2O＝＝＝＝Al（OH）3↓2Al（OH）3＋3H＋＝＝＝＝Al3＋＋3H2O使沉淀达最大值和使沉淀从最大值到完全消失所消耗HCl的量恰好为1∶3，符合题意，B可选．NH3通入AlCl3（aq）中，只能生成沉淀，不能使沉淀消失，因为Al（OH）3不溶于弱碱Al3＋＋3NH3＋3H2O＝＝＝＝Al（OH）3↓＋3NH+4C不可选．NH3·H2O滴入AgNO3（aq）中，开始生成沉淀，后来沉淀消失：Ag＋＋NH3·H2O＝＝＝＝AgOH↓＋NH+4＋OH－＋2H2OAgOH＋2NH3·H2O＝＝＝＝Ag（NH3）+2使沉淀达最大值和使沉淀从最大值到完全消失所消耗NH3·H2O的量为1∶2，如图6－11所示，D不可选．图6－11答案：B［例4］某醛分子式为C5H10O，在醛类范围内，其同分异构体种数为___________．解析（条件变换法）：将C5H10O变为C4H9—CHO，丁基的种数就是C4H9—CHO的种数，已知丁基有4种：①—CH2CH2CH2CH3③—C（CH3）3④—CH2CH（CH3）2所以C4H9—CHO有4种．答案：4变式训练：将“C5H10O”改为：①C4H8O，②C6H12O，其余不变，试答之．（答案：①2，②8）［例5］实验室做乙醛和银氨溶液反应的实验时：（1）为产生光亮的银镜，试管应先用___________溶液煮沸，倒掉煮沸液后再用清水将试管冲洗干净．（2）配制银氨溶液时向盛有___________溶液的试管中逐滴滴加___________溶液，边滴边振荡，直到___________为止．有关反应的离子方程式为：①___________，②___________．（3）加热时应用___________加热，产生银镜的离子方程式为：___________．解析：（1）顺利完成银镜反应的实验，必须使用洁净的试管，已用过的试管，要先在NaOH（aq）中煮沸，以洗去油污，然后再用蒸馏水洗涤．（2）配制银氨溶液，有两点要求：①沉淀（AgOH和Ag2O的混合物）必须完全消失，否则影响实验效果；②氨水不可过量，否则产生易爆物质．因此，一般做法为：向AgNO3（aq）中滴加氨水，边滴边振荡，直到沉淀刚刚消失为止．开始时AgNO3（aq）过量，发生如下反应：①Ag＋＋NH3·H2O＝＝＝＝AgOH↓＋NH+4并有部分AgOH发生分解反应（此反应不作要求）：②2AgOH＝＝＝＝Ag2O↓＋H2O后来NH3·H2O过量，AgOH和Ag2O溶解在NH3·H2O中：③AgOH＋2NH3·H2O＝＝＝＝Ag（NH3）2OH＋2H2O④Ag2O＋4NH3·H2O＝＝＝＝2Ag（NH3）2OH＋3H2O④反应不作要求．注意络合物2Ag（NH3）2OH在水中完全电离，写离子方程式时须拆为离子形式．（3）银镜反应要求水浴加热才能顺利完成．答案：（1）NaOH（2）AgNO3氨水生成的沉淀恰好溶解①Ag＋＋NH3·H2O＝＝＝＝AgOH↓＋NH+4②AgOH＋2NH3·H2O＝＝＝＝〔Ag（NH3）2〕＋＋OH－＋2H2O＋3NH3＋2Ag↓＋H2O （3）水浴CH3CHO＋2〔Ag（NH3）2〕＋＋2OH－→CH3COO－＋NH+4［例6］由下列①、②两条信息，结合学过的知识回答问题．若A分子中含有六元碳环，则A的结构简式为___________．解析（信息逆用）：（1）先由己二醛逆推：再由环己醇正推：（2）逆用信息②，由生成物逆推A，有三种组合方式：只有组合①（实线部分）能形成六元环；所以②③两种组合被舍弃．【同步达纲练习】1．乙炔、苯和乙二醛的混合物中w（C）＝72%（w为质量分数），则w（O）是（）A．22% B．19.6% C．8.8% D．4.4%2．有一系列有机化合物按以下顺序排列：CH3CH＝＝CHCHO、CH3CH＝＝CHCH＝＝CHCHO、CH3（CH＝＝＝CH）3CHO……在该系列有机物中，分子中碳元素的质量分数的最大值接近于（）A．95.6% B．92.3% C．85.7% D．75.0%3．人们使用四百万只象鼻虫和它们的215磅粪物，历经30多年时间弄清了棉子象鼻虫的四种信息素的组成，它们的结构可表示如下（括号内表示④的结构简式）以上四种信息素中互为同分异构体的是（）A．①和②B．①和③C．③和④D．②和④4．有机物甲能发生银镜反应，甲催化加氢还原成有机物乙，1 mol乙跟足量的金属钠反应放出标准状况下的氢气22.4 L，据此推断乙一定不是（）5．有一种传热载体，其分子苯环上的一氯代物有3种，1 mol该化合物催化加氢时最多消耗6 mol氢气，则该传热载体是（）根据你所学的知识判断下列说法不正确的是（）A．它可使酸性KMnO4溶液褪色B．它可使银氨溶液生成银镜C．它可使溴水褪色D．它被催化加氢的最终产物是C10H20O7．一个学生做乙醛的还原性实验时，取1 mol·L－1CuSO4溶液和0.5 mol·L－1NaOH溶液各1 mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入0.5 mL 40%的乙醛，结果无红色沉淀出现，实验失败的原因可能是（）A．未充分加热B．加入乙醛太少C．加入NaOH溶液的量不够D．加CuSO4溶液不够8．实验室中，可将甲醛溶液、苯酚溶液和浓盐酸混合，沸水浴加热制取高分子化合物酚醛树脂，反应原理为：实验装置如图6－12所示（夹持装置已略去）．请回答下列问题．图6－12（1）该反应属于___________．A．聚合反应B．消去反应（2）装置中，缺少的仪器是___________，多余的仪器是_______________，长导管的作用是________________________________________．（3）实验后，试管不易用水洗净，但加入少量___________________，浸泡几分钟，则较易用水洗净．9．化合物A（C8H17Br）经NaOH醇溶液处理后生成两种烯烃B1和B2．B2（C8H16）经过：①用臭氧处理；②在Zn存在下水解，只生成一种化合物C．C经催化氢化吸收1 mol氢气生成醇D（C4H10O），用浓硫酸处理D只生成一种无侧链的烯烃E（C4H8）．已知：（注：R1、R3可为H或其他烃基）试根据已知信息写出下列物质的结构简式：A___________；B2___________；C___________；E___________．10．某液态有机物B，在101 kPa、170℃的条件下全部气化，占有体积57.9 mL，在混入同条件下231.6 mL纯氧气，点燃后，恰好使它完全燃烧，生成等体积的CO2和H2O（g）．当恢复到反应前状态时，燃烧后混合气体密度比原混合气体减小1/6．计算该有机物的分子式．并指出：当要确定该有机物的结构简式时，还要利用什么实验？参考答案【课前复习】 温故氧化剂【同步达纲练习】 1．提示（关系式法）：题给三分子中，C 、H 原子个数比相同，都是1∶1，则混合物中C 、H 原子个数比也是1∶1．C ～ H 12 1 72% w （H ） w （H ）＝6.0%w （O ）＝1.00－w （C ）－w （H ）＝1.00－72%－6.0%＝22%． 答案：A2．提示（极限思维）：由题意得该系列化合物的通式：CH 3（CH ＝＝＝CH ）n CHO （n 为正整数），即C 2n ＋2H 2n ＋4O ，也可认为是C m H m ＋2O （m ＝2n ＋2）．m 越大，w （C ）越大，当m →∞时，w （C ）达最大值．w 最大（C ）＝1621212+++m m m∞→=====n mm 1312＝0.923． 答案：B3．解析（列表法）：同分异构体的分子式相同，具有相同C 原子数和相同不饱和度的不同结构，一定同分异构，列表分析如下：4．解析：甲能发生银镜反应表明其分子内含有醛基（—CHO ），经催化加氢后生成乙，则乙中至少有一个—CH 2OH 基团．又根据1 mol 乙能和Na 反应得1 mol H 2，判断其为二元醇．根据以上分析可知乙一定不是和CH3CH2OH．答案：CD5．提示（列表法）：答案：CD6．解析（排除法）：有—CHO，可使溴水、KMnO4（H＋，aq）褪色，可发生银镜反应，A、B、C正确．答案：D评注：柠檬醛分子中的C＝＝＝C双键和—CHO都能加H2，其加H2后的最终产物为饱和一元醇，C10H20O为烯醇，不正确．7．解析：n（CuSO4）＝1 mol·L－1×1 mL＝1 mmoln（NaOH）＝0.5 mol·L－1×1 mL＝0.5 mmol二者混合发生如下反应，CuSO4过量，NaOH不足：CuSO4＋2NaOH＝＝＝Na2SO4＋Cu（OH）2↓新制Cu（OH）2应存在于碱性溶液中，实验才能成功，C是实验失败的根本原因．由于CH3CHO与新制Cu（OH）2的反应须在加热条件下才能进行，故A亦可选．答案：AC8．提示：（1）题给反应是生成高分子的反应，是聚合反应，又叫缩聚反应：既生成高分子化合物，又生成小分子物质的反应．但该反应脱下的水分子是分子间而非分子内的脱水反应，故不是消去反应．（2）给烧杯中的液体加热，应该将烧杯放在石棉网（缺少）上，防止烧杯因受热不均而破裂．由于是沸水浴，温度计是多余的．甲醛、苯酚、HCl及H2O都易挥发，长导管可将挥发的H2O（g）、苯酚冷凝，使挥发的HCl、HCHO溶解在冷凝的水和酚中，一起回流．（3）加入的物质，应该是常见的有机溶剂，它既能使酚醛树脂溶解，又能溶解在水中，酒精符合要求．答案：（1）A （2）石棉网温度计冷凝回流（3）酒精9．解析（逆推法）：先将题给信息统摄如下：由D 逆推，可知C 分子中含有4个C 原子（由醇逆推可知C 为醛或酮），由C 逆推，可知B 2分子中C ＝＝＝C 双键居中，由B 2逆推，可知A 分子中的Br 原子处在两个中心C 原子的一个C 原子上．由于E 无侧链，逐步逆推可知D 、C 、B 2、A ，乃至B 1都无侧链．10．提示（和量法）：B 气化后：V （B ）∶V （O 2）＝1∶4，则1体积B 与4体积O 2恰好完全反应．若反应前有5体积混合气体，则反应后有6体积混合气体，这样才能使燃烧后气体的密度比原来减小61．根据生成等体积的CO 2和H 2O （g ），可知B 分子内N （C ）＝21N （H ）．所以可设B 的化学式为C x H 2x O y ，则：可求得：x ＝3，y ＝1．有机物B 分子式为C 3H 6O ，符合饱和一元醛和酮的通式，利用银镜反应等实验可确定其结构．答案：C 3H 6O若要确定B 的结构，可将B 与银氨溶液〔或新制Cu （OH ）2〕反应，出现银镜（或红色沉淀），说明B 为丙醛，否则为丙酮．。