紫外光谱习题
1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁在紫外光谱中有哪何
种吸收带
（1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2
CHOCH 3 （3）
# （4） （5）
O
;
（6）CH 3CCH 2COCH 2CH 3 （7）ClCH 2CH 2=CH CC 2H 5
解:紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构
（1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰 （3）有*跃迁，产生K 带和B 带吸收 （4）有*跃迁和n *跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收 （5）有*跃迁，产生K 带和B 带吸收 （6）有n *跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收 （7）有*跃迁和n *跃迁，产生K 带和R 带吸收 ）
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)
（1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C （CH 3）2 CH-CH=CH 2
（2） b.
c.
*
（3）a.
OH
—NH 2
CH=CHCH O O0OOOO —CH=CH 2
O
O
O
CH
b. O
c. O O 解：
（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增
大，则：c> b> a （2）有共轭时结构时，
环内共轭
>环外共轭，
甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c> b
（3）有共轭时结构时，
环内共轭>
环外共轭，
甲基可以增大紫外吸收波长，则：
a> c> b
-
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1) max=基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm
(2)
>
答：max=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm
（3） 答：
max=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm
（4）
答：max= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm
(5)
{
CH 2 =C — C
O
C H 3
CH 3
答：max=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键
=246 nm
(6)
~
答：max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249 nm
(7) 答：max=215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭
双键）=299 nm
答：无共轭结构，故无吸收
(9)
:
答：
max=208（基本值）+60（1个N(CH 3)2取代）=268 nm
(10)
答：max=246（基本值）+7（1个邻位-OH 取代）+3（1个间位-CH 3取代）=256 nm
(11)
O
C
O CH 3
O
C
O OH
?
CH 3 C CH C
O
N
CH 3 (
CH 3 C O 3 ！
O OH
—NH CH 3
" 答：
max=230（基本值）+25（1个对位-OH 取代）=255 nm
4、能否用紫外光谱区分下列化合物如何区分 （1） a 、 答：max=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232 nm
b 、 （
答：max=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm
(2) a 、
答：
max=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双
键）=287 nm
》
b 、 答：
max=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）
=353 nm ' （3） a 、
答：
max=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237 nm
OH C
O
CH 3 O
b 、
】
max=基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个
共轭双键）=249 nm
（4） a 、 答：max=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nm
b 、 答：
（基本值）+30（1个β双-OR 取代）=247 nm
5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n *跃迁的吸收波长如下：
溶剂
：
己烷 乙醇 水 n *跃迁波长/nm
329
309
305
计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。 解：
&
异丙叉丙酮在水中的氢键强度:
E=N A *h*(c/λ水-c/λ己烷)
=*10^23**10^-34**10^8*10^9*(1/305-1/329) =mol
O
O
C
O \
O
CH 2 CH 3 、
O
OH
异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:
E=N A*h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)
=*10^23**10^-34**10^8*10^9*(1/309-1/329)
=mol
@
习题：
1. 频率（MHz）为×108的辐射，其波长数值为
（1）（2）μ（3）670.7cm （4）670.7m
2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目
（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状
3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于
（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大
（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因
4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高
（1）σ→σ*（2）π→π*（3）n→σ*（4）n→π*
5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大
（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷
6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是
（1）（2）（3）（4）
7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是
（1）（2）（3）（4）
8. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1为单位表示）。
9. 计算具有和能量光束的波长及波数。
29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带
（1）
（2）（3）
（4）
答案：1-7 A C D A A B B
8. 20.1.2×1015Hz,40103cm-1,,·mol-1；×1015Hz，25×103cm-1，，·mol-1
9 827nm，×103cm-1；200nm，50×103cm-1
10（1）K，R（2）K，B，R（3）K，B（4）K，B，R