分析化学A知识点

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复习知识点概论:P9页质量分数的表达式(1-1),再乘以100%即是百分含量P10页计量点sp和终点ep的定义及关系,计量点sp和终点ep不一致所造成的误差称为终点误差。

两者应该越接近越好,这样误差才最小;滴定分析法对化学反应的要求;四种滴定方式及课本中举的例子,自己要会判断滴定的方式。

P12页基准物质的定义及要求,自己会判断哪些物质为基准物质?特别是我们讲的四大滴定中涉及到的物质;标准溶液的配制方法(哪些可以用直接法配制?哪些用间接法配制?)(基准物质都可以采用直接法配制)P15页标准溶液浓度的计算(包括P14页浓度与滴定度的关系);待测组分含量的计算,这些都会在四大滴定中涉及到(P17页例1,例4,例7)P20页思考题5;习题1、8、11、13、16误差与数据处理:P39页误差的概念(绝对误差与相对误差的计算公式)P40页例1;偏差的概念(平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差的计算公式);中位数的概念P42页例2;精密度与准确度的定义及关系(对照P43页图理解);系统误差与偶然误差的定义,产生原因、各自特点及消除方法(结合P73页理解);;P48页极值误差;P49页有效数字的定义,有效数字位数的判断,特别是P50页(5);如何修约有效数字的位数?(四舍六入五成双的规则,特别是五成双的规则),要会自己判断有效数字位数并正确修约到相应的位数;有效数字的运算规则(加减法和乘除法)。

另外特别要注意有效数字中零的作用:如0.000005有效数字的位数是一位,0.0082有效数字的位数是两位,2.60有效数字的位数是三位,区分这三个数字中0所起的作用,见课件的内容;置信度与置信区间P62页例10P74页思考题3;习题1、4、8酸碱滴定法:(重点看)质子理论中何为酸?何为碱?何为两性物质?共轭酸碱对的概念(组成上仅相差一个质子,且共轭酸碱对的k a与k b的关系k a×k b=k w,见P113页例3);P112页K t的计算公式(也可详细参见课件)P114页MBE、CBE、特别是PBE,详见课本中例子,注意自己确实要学会,而不是死记硬背,比如P114页MBE的例子可以将Na2SO3改为Na2CO3等其他物质;P115页PBE的例子可以将(NH4)2SO3改为Na2CO3等其他物质分布分数的计算公式,重点为一元的,见P116页例5,比如也可以将例题中HAc 改为甲酸等其他一元酸。

注意特殊点pH=pk a时的含义(见P117页图,各型体分布分数随酸度的变化规律)P119页溶液中H+浓度的计算,重点还是一元弱酸,一个最简式以及两个近似式的应用条件P120页例8至例11(例11推广到一元的弱碱);另外要明确:酸的浓度与酸度的区别,见P119P133页缓冲溶液pH计算的最简式(5-30);P136页有效的缓冲范围pK a±1;何时缓冲容量最大(即pH改变最小)?C越大越好,两组份比例越接近1:1时缓冲容量最大P137页酸碱指示剂的作用原理?(即酸式及其共轭碱式颜色不同);P138页理论变色范围pH=pK a±1和理论变色点pH=pK a;P139页指示剂用量不是越多越好?P140页NaOH滴定HCl计量点pH=?,计量点前后突跃范围的pH=?(即反应99.9%至100.1%时或加入滴定剂的体积为19.98至20.02 mL)P142页指示剂如何选择?(最好是在计量点变色,即终点要与计量点重合)。

滴定突跃的大小与浓度有关,浓度增大10倍,突跃如何变化?(看课本以及课件的例子)P143页NaOH滴定HAc计量点pH=?滴定前的pH=?(与P119页溶液中H+浓度的计算,重点还是一元弱酸溶液中H+浓度的计算联系起来复习)P144页影响弱酸滴定突跃范围的影响因素除了浓度外,还有K a,见课本分别是如何影响的?P145页判断弱酸能否准确滴定的条件为cK a>10-8(给你一个弱酸会判断,如果给的是共轭碱的K b,会根据共轭酸碱对的k a与k b的关系求出K a,再利用cK a>10-8进行判断,可结合P149页例28理解)P153页双指示剂法,详见课件公式:会根据V1及V2的大小判断混合碱的组成,V1>V2由哪种组分组成?V1<V2由哪种组分组成?并会进行每种组分百分含量的求算。

注意V2不是总体积(即会区分又和共这两个字)参见课件的例题。

P162页思考题3、4 ;P163页习题2、3中涉及到一元弱酸的、9、15、17、18、23络合滴定法:P169页乙二胺四乙酸EDTA 的性质,简写为H 4Y :①P169页酸性(六元酸,七种型体)、金属离子主要与Y 型体配位(在pH>10.26时主要以Y 型体存在)②P171页络合性(与无色离子形成无色络合物,与有色离子形成颜色更深的络合物)且络合比一般为1:1;P173页逐级稳定常数K 与累积稳定常数β的关系;P174页络合物各种型体分布分数的计算式,仅是[L]函数重点看副反应系数和条件稳定常数:P177页对EDTA 有酸效应系数(6-5)及其物理意义:副反应系数数值越大,代表副反应越严重;P178页例3和例4。

对EDTA 而言,酸效应系数的计算公式为66554433221)(][][][][][][1++++++++++++=H H H H H H H Y ββββββα副反应干扰越严重,Y][,,][)(↓↑↑+H Y H α 对EDTA 可能还有共存离子效应系数(6-7);如果两者共存,则用P179页总的副反应系数(6-9),如果仅存在酸效应的话就不必考虑公式(6-7)即)(H Y Y αα=。

P180页络合效应系数(6-11)及(6-12),分清谁占主要影响?络合效应系数的计算公式:n n L M L L L ][][][1221)(βββα+⋅⋅⋅⋅+++=副反应干扰越严重,M][,,][)(↓↑↑L M L α。

详见P181页例8和例9P183页条件稳定常数Y M MY MY K K ααlg lg lg lg --='(6-17)。

此时计算出来的是lgK',如果题目中需要求的是K'的话,要再取反对数求出K'。

在计算副反应系数时,一般不考虑络合物MY 的副反应,因为它对络合物的形成是有力的,一般仅考虑的就是Y 和M 的副反应。

对EDTA 而言,如果没有共存的其他金属离子N ,则仅考虑酸效应的干扰,即此时)(H Y Y αα=。

对金属离子M 而言,要考虑多种络合剂共存时,哪一种络合剂占主要影响?(详见P181页例8和例9);同时结合P180例7和P183页例10以及P188页例11领会计算步骤。

P186页(6-21b )计量点金属离子浓度的计算公式;P187页影响pM'突跃的因素:金属离子浓度和K',要同时理解影响K'的因素(各种副反应的影响,特别是酸效应和络合效应)P189页金属离子指示剂变色的原理,对照课件理解终点颜色的变化;选择依据为:pM ep ≈pM sp ;pM ep 的计算公式(终点一定是和指示剂联系)(6-22)P192页终点误差,见例12P214页习题2、6、12、13氧化还原滴定法:P222页条件电势的定义(7-1)及应用(例2,比如也可以换做是计算Fe3+/Fe2+);P224页平衡常数的计算公式(7-2a及7-2b),注意此时计算出来的是lgK,要再取反对数求出K,见P224页例5和例7;P228页催化反应与诱导反应的区别及课本例子氧化还原的指示剂有哪三种?KMnO4可作为自身指示剂使用;P230页如何选择指示剂(使得终点与计量点的条件电势尽可能一致)P234页化学计量点电势(即反应100%)的计算公式(7-4)以及突跃范围(即反应99.9%至100.1%时的电势),见例9和例10高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法所用的标准溶液如何配制?是直接法还是间接法配制?高锰酸钾法的特点:还原产物以及氧化能力与酸度有关,且不能在HCl介质中滴定;标定高锰酸钾标准溶液时的注意事项(P242页1~6);应用实例P241~243页:各种应用实例中所涉及到的反应方程式以及计量比关系(如直接滴定、间接滴定和返滴定各自测定哪些物质?反应的酸度情况?所涉及到的反应方程式及计量比关系,特别是课本中已经写出的反应方程式)。

如测定MnO2是在碱性溶液中进行,有关的反应方程式见课件。

重铬酸钾法的特点:可以在HCl介质中滴定,酸性溶液中的氧化能力略弱于高锰酸钾,非常稳定,可以用直接法配制。

应用实例:铁矿石中铁含量的测定,注意加入磷酸的作用,见P245页;涉及到的反应方程式以及计量比关系碘量法分为直接碘量法(利用I2的氧化性)和间接碘量法(利用I-的还原性)各自所用的标准溶液以及配制方法?P247页,注意以下两点:酸度条件和误差的来源(I2的挥发以及O2氧化I-);P248页标定Na2S2O3溶液的反应方程式以及反应条件的控制P251页铜矿石中铜含量的测定中KI的作用;如何消除Fe3+的干扰?加入NH4SCN的作用?涉及到的反应方程式以及计量比关系。

课本P257页例题14、15P261页思考题1d、思考题2;习题2、10、17、19、23沉淀滴定和重量分析:P270页计量点时离子浓度的求算莫尔法、佛尔哈德法以及法扬司法所用的指示剂、标准溶液、滴定的酸度条件以及原因,分别适用于测定何物质等;P275页理解吸附指示剂的吸附能力要适当;P273页佛尔哈德法测定Cl-时要避免沉淀转化所采用的措施(见a)P280页思考题2、3P283页会根据沉淀形式和称量形式的之间的计量关系写出重量换算因数F的表达式,详见课本以及课件的例子重点看影响沉淀溶解度的因素:同离子效应、盐效应、酸效应和络合效应,其中仅有同离子效应使沉淀的溶解度减小,其他因素都是使溶解度增大。

详见每一个影响因素中课本上举的例子(特别是P286页同离子效应的例子和P288页酸效应的例3以及P291页络合效应例6)两种沉淀形式:晶形沉淀和无定型沉淀;晶形沉淀形成的条件:稀、热、慢、搅、陈P306页思考题1a和b、;习题8a、14a、22吸光光度法:物质颜色与吸收光的关系,互为互补色光的关系。

如高锰酸钾溶液为紫红色,是吸收了紫红色的互补色光绿色光的缘故。

选择最大吸收波长进行测量可提高测定的灵敏度。

朗伯-比尔定律:吸光度A=-lgT=εbc,注意b以cm为单位,c以mol·L-1为单位。

当A=0.434时,测量时的相对误差最小。

P337页3、4、12(这一章有时出计算题,有时也不出)重点以酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定三部分复习,由于误差理论及数据处理部分贯穿全书,因而也是重点。