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锡铅焊料化学分析方法第3部分：铋量的测定火焰原子吸收光谱法编制说明1任务来源2014年3月26日～29日全国有色金属标准化技术委员会在扬州组织召开了“锡铅焊料化学分析方法系列标准”任务落实会议，会议确定了标准制定的起草单位和参与验证单位，落实了标准计划项目的进度安排和分工。
其中北京矿冶研究总院负责“锡铅焊料化学分析方法第3部分：铋量的测定”的修订起草工作，验证单位为：云南锡业集团有限责任公司、北京有色金属研究总院、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、厦门紫金矿冶技术有限公司。
2标准编写原则和编写格式本标准是根据GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的要求进行编写的。
3标准编写的目的和意义GB/T 10574.3-2003“锡铅焊料化学分析方法铋量的测定”，采用硝酸-酒石酸-柠檬酸分解样品，盐酸沉淀除去大部分的铅和银，硫脲显色，分光光度法测定的方法。
该方法在实际操作中，精密度较差。
火焰原子吸收光谱分析技术成熟，它具有分析速度快、检出限低、稳定性好的特点。
为了满足现代锡铅焊料产品检测的要求，对采用火焰原子吸收光谱测定锡铅焊料中铋元素，做了基础性的研究，该方法精密度、准确度均令人满意，能满足锡铅焊料中铋元素的分析要求。
4标准适用范围本标准适用于锡铅焊料中铋量的测定，测定范围：0.003％～0.25％。
5实验部分实验部分见附件1。
6协同试验6.1 样品的准备由云南锡业集团有限责任公司搜集、提供锡铅焊料试样。
6.2 精密度试验在精密度试验方面，5个实验室（见表1）对6个水平的样品进行试验，根据国家标准GB/T 6379.2-2004确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法（ISO 5725-2：1994，IDT）的规定，对收到的全部数据进行了统计分析。
原始数据及统计结果见附件2。
表1 协同试验的实验室编号6.3重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得：表2 重复性限6.4再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法求得：表3 再现性限7意见和建议的处理在协同试验和标准预审过程中，我们共征求6条修改意见和建议，对意见进行了分析和处理，详见表4。
铅、铋混合溶液中铅、铋含量的连续测定文摘：EDTA：乙二胺四乙酸H4Y（本身是四元酸），由于在水中的溶解度很小，通常把它制成二钠盐（Na2H2Y·2H2O），也称为EDTA或EDTA二钠盐。
EDTA相当于六元酸，在水中有六级离解平衡。
与金属离子形成螯合物时，络合比皆为1：1。
EDTA因常吸附0.3%的水分且其中含有少量杂质而不能直接配制标准溶液，通常采用标定法制备EDTA标准溶液。
标定EDTA的基准物质有纯的金属：如Cu、Zn、Ni、Pb，以及它们的氧化。
某些盐类：如CaCO3、ZnSO4.7H2O、MgSO4.7H2OBi3+,Pb2+均能和EDTA形成稳定的 1:1 络合物。
logK 值分别为27.04 和18.04 。
由于二者的l ogK值相差很大，故可控制不同的酸度分别进行滴定。
关键字：EDTA ZnO Bi3+, Pb2+ 二甲酚橙六次甲基四胺溶液综述：金属离子指示剂：在络合滴定时，与金属离子生成有色络合物来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。
M ＋In ←→ MIn颜色甲颜色乙滴入EDTA后，金属离子逐步被络合，当达到反应化学计量点时，已与指示剂络合的金属离子被EDTA夺出，释放出指示剂的颜色：MIn ＋Y ←→MY ＋In颜色乙颜色甲指示剂变化的pMep应尽量与化学计量点的pMsp一致。
金属离子指示剂一般为有机弱酸，存在着酸效应，要求显色灵敏，迅速，稳定。
常用金属离子指示剂：铬黑T（EBT）：pH＝10时，用于Mg2+，Zn2+，Cd2+，Pb2+，Hg2+，In3+，二甲酚橙（XO）：pH5～6时，Zn2+K－B指示剂（酸性铬蓝（K）－荼酚绿（B）混合指示剂）：pH＝10时，用于Mg2+，Zn2+， Mn2+。
pH＝12时，用于Ca2+在络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有H＋释出：M＋H2Y＝MY＋2H＋因此，溶液的酸度不断增大，酸度增大的结果，不仅降低了络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小，而且破坏了指示剂变色的最适宜酸度范围，导致产生很大的误差。
ICP-OES测定锡矿石中的铋摘要：锡矿石经王水溶解，在10%盐酸介质中用ICP-OES测定其含量。
本方法的精密度为1.12%～2.95%，回收率为98.7%～106.0%。
关键词：ICP-OES ;锡矿石;铋铋在自然界中以游离金属和矿物的形式存在，铋有极其微弱的放射性，它的半衰期很长，锡矿石中存在微量的铋。
为准确测定铋的含量，和原子吸收光谱法相比，ICP-OES测定铋的含量不仅重现性好，结果准确可靠，而且检出限低，能满足低含量分析的要求。
1、试验部分1.1 主要试剂和仪器盐酸（ρ1.19g/mL）硝酸（ρ1.42g/mL）王水：盐酸和硝酸以3:1的体积混合，现配现用。
铋标准溶液（100μg/mL）：称取0.1000g金属铋（≥99.99%），置于250mL烧杯中，加50mL硝酸，盖上表皿，低温溶解完全后，取下冷却，以超纯水移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度摇匀。
铋标准溶液系列：分别移取0、1、2、3、4、5mL100μg/mL铋标准溶液于100mL容量瓶中，以超纯水稀释至刻度，摇匀，此标准溶液系列浓度分别为0、1、2、3、4、5μg/mL。
Agilent5800电感耦合等离子体发射光谱仪（美国安捷伦科技公司）。
1.2 试验方法称取0.1g样品于100mL烧杯中，用少量水润湿，加入20mL盐酸于低温电炉上溶解15分钟，取下，加入5mL硝酸，继续加热至试液剩10mL左右，取下，冷却，将试液移入100mL容量瓶中，加超纯水至刻度，摇匀，静置半小时，用ICP-OES测定样品中铋的含量。
2、结果与讨论2.1 仪器参数的选择2.1.1雾化气流量的选择固定仪器其他参数不变，改变雾化气的流量，测定3μg/mL铋标准溶液，得到雾化气流量在0.5L/min至1.0L/min都可以得到很好的雾化效果，本方法选用0.7L/min。
2.1.2 稳定时间的选择不改变仪器其他参数，只改变稳定时间，用3μg/mL铋标准溶液进行试验，得到稳定时间从7秒到20秒对测定结果无影响，为了保证测定结果的准确，本方法选择稳定时间15秒。
高铋铅化学分析方法第2部分：铋含量的测定Na2EDTA滴定法试验报告高铋铅化学分析方法第2部分：铋含量的测定 Na 2EDTA 滴定法1 实验部分1.1 方法提要试料用硝酸-酒石酸分解，抗坏血酸、硫脲掩蔽少量的锡、锑、砷、铁、铜等元素，用乙酸钠溶液调节至溶液pH 值为1.5~1.7，以二甲酚橙为指示剂，用Na 2EDTA 标准滴定溶液滴定，测其铋量。
1.2 试剂除非另有说明，本标准所用试剂均为分析纯，所用水均为二级水。
1.2.1 抗坏血酸。
1.2.2 硝酸（ρ1.42g/mL ）。
1.2.3 硝酸（1+1）。
1.2.4 酒石酸溶液（200g/L ）。
1.2.5 硫脲饱和溶液。
1.2.6 乙酸钠饱和溶液。
1.2.7 乙二胺四乙酸二钠（Na 2EDTA ）标准滴定溶液（约为0.010 mol/L ）1.2.7.1 配制：称取3.80 g Na 2EDTA 于500mL 烧杯中，加100mL 热水溶解，冷却，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
放置三天后标定。
1.2.7.2 标定：移取四份20.00 mL 铋标准储存溶液（1.2.8）于一组400mL 烧杯中，加水至100mL ，加入10mL 酒石酸溶液（1.2.4）、5mL 硫脲饱和溶液（1.2.5），摇匀，用Na 2EDTA 标准滴定溶液滴定（1.2.7）至黄色变浅，乙酸钠饱和溶液（1.2.6）调节pH 值为1.5~1.7（用精密pH 试纸测试），加入0.2g 抗坏血酸（1.2.1）、3滴二甲酚橙溶液（1.2.9），继续滴定至红色变为亮黄色即为终点。
随同标定做空白实验。
按公式（1）计算Na 2EDTA 标准滴定溶液的实际浓度：()98.208V V V c 0210⨯-⋅ρ= (1)式中：c ——Na 2EDTA 标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）； V 1 ——移取铋标准溶液的体积，单位为毫升（mL ）；V 2 ——标定时消耗Na 2EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ）；V 0 ——测定时滴定空白溶液消耗Na 2EDTA 标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ）； ρ0 ——铋标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL ）； 208.98 ——铋的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol ）。
EDTA滴定法测定锑铋精矿中铋肖刘萍【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2017(037)012【摘要】对采用盐酸、硝酸和高氯酸溶样方式能溶解铋精矿而不能溶解成分较为相似的锑铋精矿的原因进行了探讨.采用X射线衍射仪(X RD)分别对铋精矿和锑铋精矿进行物相分析,结果表明造成锑铋精矿溶解不完全的原因可能是锑铋共生矿物的不完全溶解.针对这一问题,实验对该溶样方法进行了改进,采取盐酸、硝酸和高氯酸预溶解样品,高氯酸冒烟后补加3次盐酸和氢溴酸继续溶解样品的方法进行溶样.实验表明,采用改进后的方法溶解锑铋精矿样品,所得样品溶液中均有少许灰色不溶渣,但无黑色不溶物.采用焦硫酸钾熔融-酸溶法处理灰色不溶渣后用原子吸收光谱法(AAS)对其中铋进行测定,经计算,灰色不溶渣中铋含量与样品中铋含量的比值不大于0.2%,即灰色不溶渣中的铋可忽略不计.据此,采用上述改进方法进行溶样,建立了ED T A滴定法测定锑铋精矿中铋的方法.对样品量进行了优化,最终选择样品量为0.3g.探讨了锑铋精矿样品中高含量锑对测定的干扰,结果表明,样品中大部分的锑已在溶样过程中挥发出去,而留在样品溶液中的锑也不干扰测定.将实验方法应用于锑铋精矿样品中铋的测定,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=8)为0.22%~0.47%,加标回收率在99%~101%之间,所得结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)的测定值相吻合.【总页数】6页(P65-70)【作者】肖刘萍【作者单位】国家有色贵重金属产品质量监督检验中心(湖南),湖南郴州423000【正文语种】中文【相关文献】1.微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定银精矿中铅锌铜砷锑铋镉 [J], 魏雅娟;吴雪英;江荆;叶玲玲2.ICP-AES法测定金精矿中铜、铅、锌、砷、锑、铋的含量 [J], 吕红3.EDTA滴定法测定高铋铅中铋 [J], 蒯丽君4.EDTA滴定法测定高铋银精矿中铋 [J], 张卓佳; 周智勇; 谢磊5.EDTA滴定法测定含锑铋白烟灰中铅 [J], 穆岩;赵亚明;柳华丽因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
铜阳极泥中铋的测定---EDTA滴定法摘要：本文研究了用EDTA滴定法测定铜阳极泥中铋的方法。
主要探索了排锡、锑的条件，对测定条件、共存离子干扰情况、加标回收率、方法的准确度和精密度考察进行了较全面的讨论。
本法用于铜阳极泥中>1.0%铋的测定。
关键词：铜阳极泥铋 EDTA滴定法前言由于铜阳极泥成份复杂，含锡、锑较高，EDTA滴定法测定铋时，锡、锑容易水解，影响铋的测定。
而且pH1左右时，锡亦能被EDTA滴定，也与二甲酚橙反应。
若加大量的掩蔽剂，同样会影响铋的滴定，使终点反应不敏锐。
传统的排锡、锑方法HCl、H2O2排锡，HCl、HBr排锡，都会使铋部份挥发损失。
本文着重探讨了排锡、锑的条件。
试验得出锡、锑在H2SO4、HClO4介质中，加入HCl及少量HBr排锡、锑。
既能将锡、锑排尽，又能保证铋的损失较小。
1.试验部分1.1 试剂1.1.1抗坏血酸AR1.1.2盐酸（AR ρ1.19 g/mL）1.1.3硝酸（AR ρ1.42 g/mL）1.1.4硫酸（AR ρ1.84 g/mL）1.1.5高氯酸（AR ρ1.42 g/mL）1.1.6氢溴酸（AR ρ1.49 g/mL）1.1.7酒石酸溶液（100 g/L）1.1.8硫脲溶液（100 g/L）1.1.9混合酸：用酒石酸溶液（100g/L）与HNO3（100ml/L）1+1混合。
1.1.10二甲酚橙指示剂（1g/L）1.1. 11铋标准溶液准确称取2.5000g金属铋，置于300mL烧杯中，加25mlHNO3（1+1），加热溶解完全，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL中含5.00mg铋。
1.1.12乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液[c（C10H14N2O8Na2）=0.025mol/L]称取94gEDTA于300mL烧杯中，用水加热溶解，冷后移入10L下口瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
标定：准确移取四份20.00mL铋标准溶液于300mL烧杯中，加入2mL硫脲溶液，5mL酒石酸溶液，0.1g抗坏血酸，用水稀释至50mL。
Na2EDTA滴定法测定锡阳极泥中的铋量蒯丽君【摘要】研究了Na2EDTA标准滴定溶液测定锡阳极泥中铋的方法.探讨了锡阳极泥的溶样方式、滴定溶液酸度、滴定溶液温度、共存元素干扰、加标回收、方法的准确度与精密度.方法适用于锡阳极泥中5％～20％铋量的测定,尤其是铟量在0.1％及以上时,方法相对标准偏差(RSD)为0.55％～1.4％,加标回收率为99.81％～101.3％.具有操作步骤简单、适用性广、分析结果重现性好与准确度高等优点.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2016(006)003【总页数】6页(P81-86)【关键词】锡阳极泥;铋;铟;Na2EDTA滴定法【作者】蒯丽君【作者单位】北京矿冶研究总院测试研究所,北京102628【正文语种】中文【中图分类】O655.2锡电解阳极泥(以下简称：锡阳极泥)集中了粗锡中几乎所有的杂质元素，通常含有锡、铅、铋、铜、砷、锑、铁、铟等元素[1-3]，其中有价元素铋极具回收再利用价值。
由于铅对人体中枢神经系统有严重影响，而铋在许多性能方面与铅都很接近，并且属于对人体无害的“绿色金属”，铋成为替代铅的首选材料。
随着人类环保意识的增强，铋作为一种无毒“绿色金属”，将越来越起到广泛的实用性用途。
有色行业标准方法中铅阳极泥化学分析与铜阳极泥化学分析的铋量Na2EDTA滴定法[4-5]，不再适用于砷、锑、锡含量较高的锡阳极泥中铋量的分析，是因为采用酒石酸-硝酸溶解铅阳极泥试样的方式，在滴定过程中，大量的锡、锑出现水解，严重干扰滴定终点的判断；采用硫酸灼烧，硝酸-酒石酸溶解铜阳极泥试样的方式，过滤除去铜的干扰，但是大部分的锡、锑影响难以掩蔽完全。
本文采用盐酸、硝酸、高氯酸溶解试样，在高氯酸存在的条件下，利用氢溴酸除砷、锑、锡元素；采用Na2EDTA滴定铋、铟合量的方式，减去与铟量相当的铋量，得到铋量。
1.1 主要试剂酒石酸溶液(100 g/L)；硫脲饱和溶液；氨水溶液(1+1)；二甲酚橙指示剂(5 g/L)。
高铋铅化学分析方法第2部分：铋含量的测定Na z EDTA滴定法试验报告高铋铅化学分析方法第2部分：铋含量的测定Na z EDTA滴定法1实验部分1.1方法提要试料用硝酸-酒石酸分解，抗坏血酸、硫脲掩蔽少量的锡、锑、砷、铁、铜等元素，用乙酸钠溶液调节至溶液pH值为1.5~1.7，以二甲酚橙为指示剂，用Na z EDTA标准滴定溶液滴定，测其铋量。
1.2试剂除非另有说明，本标准所用试剂均为分析纯，所用水均为二级水。
1.2.1抗坏血酸。
1.2.2 硝酸（p 142g/mL ）。
1.2.3 硝酸（1 + 1 ）。
1.2.4酒石酸溶液（200g/L ）。
1.2.5硫脲饱和溶液。
1.2.6乙酸钠饱和溶液。
1.2.7乙二胺四乙酸二钠（Na z EDTA）标准滴定溶液（约为0.010 mol/L ）1.2.7.1配制：称取3.80 g Na z EDTA于500mL烧杯中，加100mL热水溶解，冷却，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
放置三天后标定。
1.2.7.2标定：移取四份20.00 mL铋标准储存溶液（1.2.8）于一组400mL烧杯中，加水至100mL , 加入10mL酒石酸溶液（1.2.4）、5mL硫脲饱和溶液（1.2.5），摇匀，用Na z EDTA标准滴定溶液滴定（1.2.7）至黄色变浅，乙酸钠饱和溶液（1.2.6）调节pH值为1.5~1.7 （用精密pH试纸测试），加入0.2g 抗坏血酸（1.2.1 ）、3滴二甲酚橙溶液（1.2.9），继续滴定至红色变为亮黄色即为终点。
随同标定做空白实验。
按公式（1）计算Na z EDTA标准滴定溶液的实际浓度：P。
W(1)V2-V。
208.98式中：c ―― Na z EDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）;V1 ――移取铋标准溶液的体积，单位为毫升（mL）;V2——标定时消耗Na z EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ）;V0 ――测定时滴定空白溶液消耗Na z EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）;p ----- 铋标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL ）;208.98——铋的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。
