武汉理工大学2011年考研真题高分子化学中难题答案
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武汉理工大学材料学院2011考研真题武汉理工大学2011年研究生入学考试试题课程代码835 课程高分子化学(共4页,共5大题、33小题,答题时不必抄题,标明题目序号)(注:本卷“一、填空题”和“二、选择题”为模拟题,其余部分为真题)一、填空题:(每空1分,共16小题,本题共35分)1、1920年发表了“关于聚合反应”的论文,首次提出了高分子长链的概念。
(1分)2、合成高分子的分子量有,是一个分子量各不相同的许多分子的。
(2分)3、在过氧化物引发CH2=CHCl的自由基聚合反应中,控制聚合物分子量的主要因素是。
(1分)4、丙烯腈沉淀聚合时,反应一开始,就会出现聚合速率,这种现象称作,产生这种现象的原因是。
(3分)5、逐步聚合的方法目前主要有:、、。
(3分)6、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为:、、、和接枝共聚物。
(3分)7、是均聚和共聚链增长速率常数的比值。
(1分)8、膨胀计法是利用聚合物密度比单体的现象,通过测定聚合时的体积来确定转化率。
(2分)9、悬浮聚合的分散剂大致课分为两类:一类是,作用机理是吸附在液滴表面,形成一层保护膜,起着保护作用。
另一类是,作用机理是吸附在液滴表面,起着的作用。
(3分)10、是唯一只能进行阳离子聚合的α-烯烃。
(1分)11、在缩聚反应中,用不能准确反映聚合反应的进度,而需改用来描述反应得深度。
(2分)12、光气直接法制碳酸酯是将双酚A的钠盐的与的有机溶液混合进行而成。
(3分)13、聚合物在使用过程中,受空气、光等大气条件物理-化学因素的影响,引起不希望的化学变化,使性能变坏,这个过程成为。
(1分)14、表征非晶态聚合物耐热性的参数为,表征结晶态聚合物耐热性的参数为,表征聚合物耐火性能的参数为。
(3分)15、过氧化环己酮适用于聚合的引发剂,SnCl4+H2O可以引发单体进行聚合,而Al(C2H5)2Cl-TiCl3是引发单体进行聚合的引发剂。
(3分)16、聚合物的热降解主要有、、和三类。
高分子化学试题及答案高分子化学试题及答案1、1 分析下列引发体系和单体,何种引发体系可引发何种单体聚合?聚合反应类型是什么?写出链引发反应式。
CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOC CH332+C CH3 OOH + Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体答案:C CH3 OOH + Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。
CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3 OHCH六种单体进行阴离子聚合。
H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合,其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。
2、解释下列概念离子对异构化聚合活性聚合答案:离子对:带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时,可称为离子对。
异构化聚合:在聚合链增长过程中,伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。
活性聚合;没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。
3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式,聚合物末端是不饱和端基。
现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br—CCl4溶液正好褪色,计算聚合物数均相对分子质量。
答案:=6.67×104。
4、异丁烯在(CH2Cl)2中用SnCl4—H2O引发聚合。
聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。
起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000,1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基,不含氯。
写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。
第2章 缩聚和逐步聚合一、选择题1.不属于影响缩聚反应聚合度的因素是( )。
[杭州师范大学2011研]A .转化率B .反应程度C .平衡常数D .基团数比【答案】A【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数和基团数比,基团数比成为控制因素。
控制聚合度的有效手段是:①由两种单体进行混缩聚时,使一种单体稍过量;②在反应体系中加一种单官能团物质,使其与大分子端基反应,起封端作用,使p 稳定在一定数值上,制得预定聚合度的产物。
当两种单体等摩尔条件下进行不可逆缩聚时,聚合度随反应程度p 加深而增加1X 1p=-n 。
2.在开放体系中进行线形缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该( )。
[杭州师范大学2011研]A .选择平衡常数大的有机反应B .选择适当高的温度和极高的真空度,尽可能除去小分子产物C .尽可能延长反应时间D.尽可能提高反应温度【答案】B【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面:①单体纯净,无单官能团化合物;②官能团等摩尔比;③尽可能高的反应程度,包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。
D项温度过高会使平衡常数K减小,副反应增多,要严格控制温度,初期适当低,后期适当高。
3.当一个逐步缩聚反应体系发生凝胶化时,应该满足的条件是()。
[中国科学技术大学2010研]A.α(ƒ-1)<1B.α(ƒ-1)>1C.ρ=1D.r=1【答案】B【解析】平均官能度ƒ>2,才会发生凝胶。
4.聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料,下列体系中能够获得聚氨酯的反应是()。
[中国科学技术大学2010研]A.OCN—R—NCO+HOOC—R´—COOHB.OCN—R—NCO+H2N-R´—NH2C.OCN—R—NCO+HOR´—OHD.OCN—R—NCO+CH3CH2OOC-R´—COOCH2CH3【答案】C【解析】合成聚氨酯的两条技术路线为:①二氯代甲酸酯与二元胺;②二异氰酸酯和二元醇。
高分子化学》课程试题一、基本概念(共15 分, 每小题 3 分)⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)(每空 1 分,总计20 分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共20 分,每小题 5 分)⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入()中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物为了得到立构规整的PP ,丙烯可采用( 4)聚合。
自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用()聚合方法。
熔融缩聚⑵ 界面缩聚⑶ 溶液缩聚⑷固相缩聚聚合度基本不变的化学反应是(PVAc 的醇解⑵ 聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS 的制备⑷ 环氧树脂的固化表征引发剂活性的参数是k p (⑵ t1/2 ⑶ k i ⑷ k d五、计算题(共35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60 ℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知: C (偶合终止系数)=0.15 D (歧化终止系数)=0.85 ; f =0.8;k p= 3.67 ×102 L/ mol.s ;k d = 2.0 ×10 -6 s-1;k t=9.30 ×106 L/ mol.s ;c(I)=0.01 mol / L ;C M=1.85 ×10 -5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm 3;计算:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度X n 。
潘祖仁《高分子化学》考研2021考研真题库第_部分考研真题精选第1章绪论一、填空题1在合成聚合物中______ 、 _____ 和合成橡胶并称为三大合成材料。
[武汉理工大学2010 硏]【答案】合成树脂和塑料;合成纤维查看答案[解析】聚合物材料基本上可分为结构材料和功能材料两大类。
合成树月旨和塑料、合成纤维、合成橡胶统称为三大合成材料,多用作结构材料,功能材料范围很广。
2在聚合物的大分子链上重复出现的,组成相同的最小基本单位叫。
大分子链的结构单元与原料相比,除了电子结构变化外,其原子种类和各种原子的个数完全相同,这种结构单元又称为。
[武汉理工大学2010硏]【答案】重复单元;单体单元查看答案【解析】对于聚氯乙烯一类加聚物,结构式为CI 。
其中,括号内是结构单元,也就是重复单元;括号表示重复连接;n代表重复单元数,可称为聚合度(DP )。
合嫌合物的化合物称作单体,单体通过聚合反应,才转变成大分子的结构单元。
聚氯乙烯的结构单元与单体的元素组成相同,只是电子结构有所改变, 因此可称为单体单元。
3 ___ 是第一个商品化人工合成的高分子;______ 是产量最高的高分子材料; ________ 是合成橡胶中产量最大的品种。
[中国科学技术大学2016硏]【答案】酚醛树月旨,聚乙烯,丁苯橡胶查看答案【解析】酚醛树脂由苯酚和甲醛缩聚而成,聚乙烯是由一种单体聚合而成的均聚物,丁苯橡胶原来是线形聚合物,加工时与有机硫等反应,则交联固化。
4a -烯炷有三种光学异构体分别为_______ 、______ 、 ____ 。
[广东工业大学2017研]【答案】等规异构体;间规异构体;无规异构体查看答案【解析】两取代基不同(CH2二CRR'),如甲基丙烯酸甲酯CH2 = C(CH3) COOCHs ,则第二取代基伴随第一取代基同步定向,立体异构与单取代乙烯相似,也有等规、问规、无规三种构型。
5合成ABS工程塑料的单体是______ 、 _____ 和 _____ 。
高分子化学答案1111111111111.绪论名称解释:1,2,5,7,8,10,11,14,17,18,21,22,23,25, 28,30,31,33,36,37写聚合物结构式就不说了,就那么几个,同学们看看就可以了。
第三大题就不用看了。
简要回答问题:1,2,4,6,9,10,12,13,15,16,18,21,22,2 4,28,29,31,39计算题:1,4因为是两套卷子,所以不可能把范围划的更小了,好好复习。
高分子化学复习题一、名词解释1.聚合度:聚合度为聚合物中的重复单元数。
2.动力学链长: 为链增长速率与引发速率之比(Rp/Ri)。
每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数。
5. 竞聚率: 为单体的均聚速率常数与共聚速率常数之比。
(r11=k11/k12)7.本体聚合:不用溶剂只用少量单体的引发剂或催化剂进行的聚合反应。
8.歧化终止;一个链自由基夺取另一个链自由基上的氢原子或其它原子的终止方式。
分别产生两个失去活性的大分子,每一个大分子均一端带有引发剂残基,另一端为饱和或非饱和。
10.链转移常数:是链转移速率常数与链增长速率常数之比,用以衡量某一物质发生链转移能力的大小。
11. 交替共聚物:两种单体(或多种单体)在生成的共聚物主链上交替(或相间)排列的共聚物。
14 .反应程度: 参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。
15. 凝胶点: 开始出现凝胶的临界反应程度。
17. 引发效率:指引发剂分解生成的自由基中能用于引发聚合的百分数。
18. 转化率:单体进入聚合物占加入单体的比值。
21. 嵌段共聚物:由较长的(几百到几千结构单元)M1链段和另一个较长的M2链段组成的大分子,名称中前后单体代表链段的嵌合的次序,也是单体加入聚合物的次序。
22.均缩聚(也叫自缩聚)24.悬浮聚合: 油状单体以小液滴状悬浮在水中,单体中溶有引发剂,这种聚合方法叫悬浮聚合。
28.高分子材料:以高分子化合物为基本原料,加入适当的助剂,经过一定加工制成的材料。
2011高分子化学期末考试题及答案一.名词解释①凝胶点——出现凝胶时的反应程度称为凝胶点。
用p c表示。
凝胶化现象——当反应进行到一定程度时,体系由线形转化为支链而交联,使粘度将急剧增大,形成具有弹性的凝胶状态的现象,即为凝胶化②引发剂引发效率——用于引发聚合的引发剂占所消耗的引发剂总量的分率成为引发剂效率,用 f 表示。
③链转移反应——在自由基聚合体系中,若存在容易被夺去原子(如氢、氯等)的物质时,容易发生链转移反应。
平均聚合度——链增长速率与形成大分子的所有链终止速率(包括链转移)之比。
④逐步加成聚合反应——某些单分子官能团可按逐步反应的机理相互加成而获的聚合物,但又不析出小分子副产物的反应⑤聚合度变大的反应——聚合度变大的反应包括:交联、接枝、嵌段、扩链线型高分子链之间进行化学反应,成为网状高分子,这就是交联反应二.选择1.自由基聚合的四种方式①本体聚合(转化率不高,经济)②溶液聚合(不经济,效率低)③悬浮聚合(成本低,效率较高)④乳液聚合(环保,成本高,效率高)2.提高防蛀防腐加(丙稀氰酸甲酯)3.自由基聚合,往往有杂质或加高分子化合物,为了(调控分子量)4(多项).丙烯酸单体用过硫酸钾作做引发剂,在水分子聚合<10000的分子,可采取(A,B)措施A采用加水溶性高分子,B增加水的用量,降低密度C.提高聚合物温度D.增加引发剂5.改善聚乙烯凝聚性能加(丙烯晴增塑剂)6.聚合度不变的化学反应指(醋酸乙烯醇)的水解7.纤维素硝化和环氧树脂固化(降解可以使聚合度降低)8.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述(B )A慢引发,快增长,速终止 B快引发,快增长,易转移,难终止C 快引发,慢增长,无转移,无终止 D慢引发,快增长,易转移,难终止9.只能采用阳离子聚合的单体是(C )A 氯乙烯B MMAC 异丁烯D 丙烯腈。
10.能引发异丁烯聚合的催化剂是(D ):A AIBNB n-C4H9Li C金属K D AlCl3/H2O三.简答题1.根据高聚物的性质的性质,预聚物分为哪几类?答:形成交联型产物之前的聚合物称为预聚物,可以分为无规预聚物和结构预聚物无规预聚物:分子链端得未反应官能团完全无规的预聚物。
武汉理工大学2009年研究生入学考试试题课程代码835课程高分子化学(共5页,共5大题、39小题答题时不必抄题,标明题目序号)一、填空题:(每空1分,共15小题,本题共25分)1、1930年首次提出:高分子是由大量原子按一定的顺序连接成的链形分子。
(1分)2、高分子的熔体粘度(决定加工性能)主要取决于(数均、重均)分子量,与(数均、重均)分子量关系较小。
(2分)3、1,1-二苯乙烯,由于而不易聚合。
(1分)4、甲基丙烯酸甲酯在75℃作自由基聚合,聚合初期,链自由基终止以为主;苯乙烯在50℃作自由基聚合,聚合初期,链自由基终止以为主。
(2分)5、自由基聚合中,链自由基向引发剂转移,会使分子量(升高、下降、基本不变);消耗引发剂,引发剂效率(升高、下降、基本不变);聚合速率(升高、下降、基本不变)。
(3分)6、膨胀计法是利用聚合物密度比单体(大、小)的现象,通过测定聚合时的体积(膨胀、收缩)来确定转化率。
(2分)7、顺丁烯二酸酐和1,2-二苯基乙烯自由基共聚合,最可能得到(无规、接枝、交替、嵌段)共聚物。
共聚物的两种结构单元的组成比为。
(2分)8、是唯一只能进行阳离子聚合的α-烯烃。
(1分)9、阳离子聚合的引发剂是缺电子物种,属亲电试剂,有,,稳定的有机阳离子盐类等几类。
(2分)10、BuLi/THF,PhLi/NH3体系引发苯乙烯等非极性单体聚合,在无杂质的聚合条件下,可得到稳定的。
(1分)11、茂金属(Metallocene)是含有环茂二烯(Cp)或取代环茂二烯配体的金属有机化合物的通称。
在配位聚合中,茂金属常用作(均相、非均相)催化剂。
(1分)12、在缩聚或逐步聚合反应中,用不能准确的反应聚合的进度,而需改用来描述反应的深度。
(2分)13、光气直接法制碳酸酯是将双酚A的钠盐的与的有机溶液混合进行而成。
(3分)14、聚合物在使用过程中,受空气、光等大气条件物理-化学因素的影响,引起不希望的化学变化,使性能变坏,这个过程成为。
武汉理工大学2011年考研真题高分子化学中难题答案武汉理工大学《高分子化学》2011年真题中的难点参考答案一、名词解释
1、高分子催化剂:高分子催化剂是一种对化学反应具有催化作用的高分子。
2、均裂和异裂:
均裂(Homolysis):化合物共价键的断裂形式,均裂的结果,共价键上一对电子分属两个基团,使每个基团带有一个独电子,这个带独电子的基团呈中性,称为自由基。
异裂(Heterolysis):化合物共价键的断裂形式,异裂的结果,共价键上一对电子
全部归属于其中一个基团,这个基团形成阴离子,而另一缺电子的基团,称为阳离子。
二、简答题
1、PVC、PMMA、PE热降解的形式和主要产物;
PVC热解发生侧基脱除,产生氯化氢;
PMMA热解发生解聚,主要生成单体;
PE热解发生无规断链,产物以丙烯为主,乙烯量很少;
2、丙烯适合什么聚合方式,为什么;
1
3、简述苯乙烯本体聚合工艺过程;
聚合工艺分为预聚和聚合两个步骤。
预聚可在立式搅拌釜内进行,聚合温度80到90度,BPO,AIBN作引发剂,转化率控制在30%到35%以下,这时尚未出现自动加速现象,聚合热不难排除。
聚合在聚合塔中进行,透明粘稠的预聚物流入塔顶缓慢流入塔底,温度由100升至200,最后达到99%的转化率,自塔底出料,经挤出,冷却,切粒,即成粒料产品。
此外,可采用新型聚合反应器保证有效地搅拌混合和散热。
在工艺上,添加20%的乙苯,并控制最终转化率在80%以下,使最终聚合物含量,60%,体系粘度不至于过高,保证聚合的顺利进行。
聚合结束后,物料进入脱挥装置,将残留的苯乙烯降到合理含量(,0.3%),保证质量。
4、简述酸催化酚醛和碱催化酚
2
五、计算题
1、已知某聚合物分子量为,水解后得到一定比例的对苯二胺(分子量为
108.14)、对苯二甲酸(分子量为166.13)、苯甲酸(分子量为122.12)混合产物,其中对苯二胺占总质量的38%,试求此聚合物的聚合度和反应程度。
2、
3
3、
4
5。