杭州师范大学《高分子化学》历年考研真题汇编

杭州师范大学高分子物理历年考研真题集(2019～2020) 本真题集由考途学者倾情汇编，仅供研友学习！真题集内容:2020年杭州师范大学高分子物理考研真题2019年杭州师范大学高分子物理考研真题2020浙江杭州师范大学高分子物理考研真题一、单项选择题（15*2=30分）1. 关于GPC测量中，以下说法错误的是：A. GPC测量基于体积排斥效应；B. 在淋洗过程中，流体力学半径小的高分子因较强的活动能力而更早流出色谱柱；C. GPC测量是一种相对测量，需要标准样对其进行校正；D．色谱柱的检测上限和下限可通过实验方法进行测量；2. 采用以下模型描述同一高分子链，其均方末端距数值最小的是：A. 锯齿链；B. 自由链接链；C. 自由旋转链；D. 伸直链；3. 下列现象中，是高分子流体典型流变行为的包括：A. 爬杆效应；B. 挤出胀大；C. 无管虹吸；D. 以上全部；4. 关于高分子晶体熔融，以下说法错误的是：A. 高分子熔融对应吸热过程；B. 与小分子类似，高分子熔融一般在极短的温度区间内完成；C. 高分子熔融过程可以通过DSC和高温XRD等方式跟踪；D. 高分子熔融过程中，不同厚度的片晶可能对应不同的熔融温度；5. 高分子链处于不同溶剂中会表现出舒展和塌缩等状态，以下参数可对此进行区分的是：A . Flory-Huggins相互作用参数 B. 第二维利系数；C .体积扩张因子 D. 以上全部；6. 下列聚合物中，高分子链柔性最佳的是：A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 聚氯乙烯D. 聚丙烯腈7. 以下非晶聚合物结构模型的描述中，错误的是：A. 包括无规线团模型和两相球粒模型；B. 无规线团模型不承认任何尺度、任何形式的有序结构；C. 两相球粒模型可以解释瞬间结晶的实验事实；D. 两相球粒模型无法解释高聚物非晶和结晶密度比偏高的事实；8. 根据橡胶状态方程，我们可以获得以下哪些参数？A. 杨氏模量；B. 交联点之间的分子量；C. 剪切模量；D. 以上全部；9. 下图为某高分子样品的蠕变回复曲线，下列表述错误的是：A. 蠕变过程分为普弹形变、高弹形变和黏流形变三个部分；B. 普弹和高弹形变均可以回复；C. 回复过程中，可将三者实现区分；D.该高分子为交联结构；10. 有关高分子晶体结构，以下表述错误的是:A. 球晶是高分子晶体最常见的方式；B. 在极稀溶液中，缓慢降温，可得到单晶；C. 晶体结构具有多尺度性，包括片晶、晶叠和球晶等；D. 高分子片晶宽度约为10nm，可通过散射实验测量；11. 在聚合物的动态力学分析（DMA）实验中，以下说法错误的是：A 可以获得储能模量，对应了能量储存的部分；B 可以获得损耗模量，对应了能量消耗的部分；C 从损耗角正切值，可以获得玻璃化转变温度；D DMA的频率测量中，高频区对应较低的储能模量；12. 下图为某聚合物的应力应变曲线，以下说法错误的是；A从a到d的过程，即箭头所示方向，可以代表温度升高的过程；B从a到d的过程，即箭头所示方向，可以代表拉伸速率降低的过程；C曲线c对应脆性断裂；D曲线d为典型的橡胶拉伸曲线；13. 关于DSC测量，以下说法错误的是：A. DSC测量需要参比样品；B. DSC测量基于分析过程热效应进行；C. 高分子晶体熔融对应吸热过程，因此表现为向下的峰；D. 高分子玻璃化转变过程在DSC曲线上表现为基线的平移，即为一个台阶；14. 下图为温度对某交联聚乙烯反应速率影响的扭矩曲线，以下说法错误的是：A．曲线中的第一个峰为加料导致的扭矩上升；B．扭矩二次升高前对应的平台区对应稳态剪切和流动；C．扭矩的二次升高对应交联反应的发生；D．从扭矩谱中可以发现，曲线1所对应的温度下，交联反应发生的最快；15. 关于旋转流变仪及其测试，以下说法错误的是A. 分为锥板、平行板以及同轴转筒三类；B. 平行板测试中，其剪切速率对其直径无依赖关系；C. 高速旋转过程中，锥板型旋转流变仪可能导致样品甩出；D. 同轴转筒测试中，一般保持内筒不动，旋转外筒；二、辨析题：说明下列概念之间的联系(相同点)与区别（3*10=30分）1.能弹性与熵弹性2.Maxwell模型与Kelvin模型3.高分子链末端距与无扰回转半径三、简答题（4*10=40分）1. 聚苯乙烯和聚偏氟乙烯在常温下具有较高模量，而聚二甲基硅氧烷模量较低，却具有较高的断裂伸长率，出现这些差别的原因是什么？2. 在解释高分子玻璃化转变过程中，自由体积理论被广泛采用，请简要介绍该理论的基本思想，并据此说明，玻璃化转变为何发生；3.下图为某高分子样品的X射线衍射图，请据此判断（1）该高分子是否为结晶性高分子？你判断的依据是什么？（2）请计算角度为18度附近的周期结构尺寸大约为多少？（X光波长为0.154nm）4.PVDF(聚偏氟乙烯)的熔点大约处于170摄氏度，请据此画出其总结晶速率对温度的依赖关系，并简要阐述之；四、计算题（25分）1. 已知增塑聚氯乙烯的玻璃化温度为338K，黏流温度为418K，其流动活化能△Eη=8.31KJ/mol，433K时的黏度为5Pa•S，求此增塑聚氯乙烯在338K和473K时的黏度各为多少？（12分）；2. 某环氧树脂的Tg=120°C，聚丙烯酸酯的Tg= −40°C，二者的共混体系分成两相，其中富环氧树脂相的Tg=95°C，富聚丙烯酸酯相的Tg= −10°C，请根据FOX方程求两相的组成（13分）；五、论述题（25分）请根据所学，讨论高分子链柔性，包括但不限于柔性定义、描述高分子链柔性的参数、影响高分子链柔性的因素、高分子链柔性如何影响其玻璃化转变温度、黏流温度以及黏度等参数？2019浙江杭州师范大学高分子物理考研真题一、单项选择题（15*2=30分）1. 多分散高聚物下列平均分子量中最小的是：A．数均分子量； B．重均分子量； C．黏均分子量； D．无法确定2. 以下参数无法表征高分子链柔性的是：A. 等效链段长度；B. C-C单键内旋转角度；C. Flory特征比；D. 无扰回转半径；3. 下列体系中表现假塑性的是:A. 水；B. 鸡蛋清；C. PMMA熔体；D. PVDF/DMF分散体系；4. 某高分子样品的玻璃化温度为110℃，黏流温度为200oC，那么225℃下其运动的主要单元是:A. 键长键角，侧基支链；B. 键长键角，侧基支链，链段；C. 键长键角，侧基支链，链段，整链；D. 以上都不对5. 高分子链处于不同溶剂中会表现出舒展和塌缩等状态，以下参数可对此进行区分的是：A . Flory-Huggins相互作用参数 B. 第二维里系数；C .体积扩张因子 D. 以上全部；6. 下列聚合物玻璃化转变温度最低的是：A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 聚氯乙烯D. 聚丙烯腈7. 以下关于自由体积理论说法错误的是：A. 凝聚态体积包括已占体积和自由体积两部分；B. 自由体积随温度升高而增大；C. 已占体积随温度升高而降低；D. 自由体积的大小是决定玻璃化转变温度的重要参数；8. 以下选项中，可以测得聚合物流体黏度（以Pa*s为单位）具体数值的方法是：A. 流杯B. 熔融指数仪C. 平行板型旋转流变仪D. 转矩流变仪9. 哪一个选项不可以判定聚合物溶解能力：A. 密度相近原则B. 溶度参数相近原则C. Huggins parameter小于0.5D. 极性相近原则10. 有关橡胶的弹性，以下表述错误的是:A. 弹性形变量大且是可逆的B. 形变有热效应；C. 其回弹动力是熵增加；D. 能弹性在其中扮演了重要角色；11. 在聚合物的动态力学分析（DMA）实验中，以下参数可以从所得的曲线获得的是：A 储能模量B 损耗模量C 损耗角正切值D 以上全部12. 结晶聚合物的溶解要经过结晶聚合物的（）和溶解两个过程；A. 溶胀；B. 溶剂吸附；C. 溶剂渗透；D. 熔融；13. 常用测量晶态聚合物结晶度的方法不包括：A. X射线衍射法B. DSC法C. 密度法D. 黏度法14. 下图为某高分子的TGA曲线，以下说法错误的是：A．该样品在100度左右有一个失重过程；B. 其最快降解温度约为600度；C. 在800度，全部样品发生了降解；D. 样品中可能含有溶剂等残留；15. 关于XRD测试，以下说法错误的是A. 其测试原理基于布拉格方程；B. 测试过程中需要连续改变测试角度以获得谱图；C. XRD测试可以获得半结晶性聚合物的结晶度；D. PVDF的三种晶型无法通过XRD谱图进行区分；二、辨析题：说明下列概念之间的联系(相同点)与区别（3*10=30分）1.高分子构型与构象2.蠕变与应力松弛3.高分子单晶和多晶三、简答题（4*10=40分）1.请将下列高分子按照黏度从高到低排序，并简要说明理由。

第2章 缩聚和逐步聚合一、选择题1．不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（ ）。

[杭州师范大学2011研]A ．转化率B ．反应程度C ．平衡常数D ．基团数比【答案】A【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数和基团数比，基团数比成为控制因素。

控制聚合度的有效手段是：①由两种单体进行混缩聚时，使一种单体稍过量；②在反应体系中加一种单官能团物质，使其与大分子端基反应，起封端作用，使p 稳定在一定数值上，制得预定聚合度的产物。

当两种单体等摩尔条件下进行不可逆缩聚时，聚合度随反应程度p 加深而增加1X 1p=-n 。

2．在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。

[杭州师范大学2011研]A ．选择平衡常数大的有机反应B ．选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物C ．尽可能延长反应时间D．尽可能提高反应温度【答案】B【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：①单体纯净，无单官能团化合物；②官能团等摩尔比；③尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。

D项温度过高会使平衡常数K减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。

3．当一个逐步缩聚反应体系发生凝胶化时，应该满足的条件是（）。

[中国科学技术大学2010研]A．α（ƒ－1）＜1B．α（ƒ－1）＞1C．ρ＝1D．r＝1【答案】Ｂ【解析】平均官能度ƒ＞2，才会发生凝胶。

4．聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料，下列体系中能够获得聚氨酯的反应是（）。

[中国科学技术大学2010研]A．OCN—R—NCO＋HOOC—R´—COOHB．OCN—R—NCO＋H2N-R´—NH2C．OCN—R—NCO＋HOR´—OHD．OCN—R—NCO＋CH3CH2OOC-R´—COOCH2CH3【答案】Ｃ【解析】合成聚氨酯的两条技术路线为：①二氯代甲酸酯与二元胺；②二异氰酸酯和二元醇。

《高分子化学》课程试题得分一、基本概念〔共15分,每小题3分〕⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题〔将正确的答案填在下列各题的横线处〕( 每空1 分，总计20分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。

⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。

⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。

⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。

得分三、简答题〔共20分，每小题5分〕⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

四、〔共5分，每题1分〕选择正确答案填入( )中。

⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物⒉为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( 4 )聚合。

⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 12 )聚合方法。

⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d五、计算题〔共35分，根据题目要求计算下列各题〕⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知：C (偶合终止系数)＝0.15；D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8；k p＝3.67×102 L/ mol.s；k d ＝2.0×10-6 s-1；k t＝9.30×106 L/ mol.s；c(I)＝0.01 mol / L；C M＝1.85×10-5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3；X。

《高分子化学》试题一、填空题⒈ 表征乳化剂性能的指标是 、 和 。

2. 根据聚合物主链的结构，可将聚合物分为 、 和 聚合物等。

3. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分 、、 、 四类。

⒋ 控制共聚物组成的方法有 、 和 等方法 。

5. 链转移常数是 链转移速率常数 和 增长速率常数 之比。

6. 氯乙烯自由基聚合时，聚合物的相对分子质量一般用 控制。

7. 使引发剂引发效率降低的原因有 体系中的杂质 、 笼蔽效应 、和 诱导分解。

8 悬浮聚合一般选择 油溶性 引发剂、乳液聚合应选择 水溶性 引发剂。

9. 影响自由基聚合速率的因素：单体浓度，引发剂浓度，聚合温度和引发剂种类。

10.乳液聚合体系由 、 、 、 组成，聚合前体系中的三相为 、 、 。

第二阶段结束的标志是 消失。

10 单体M1和M2共聚，r1=0.40，r2=0.04，其共聚合行为是 ，在 情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为 。

11.若一对单体共聚时r1>1，r2<1。

则两单体的活性比较 。

自由基活性比较 ，单体均聚时增长速率常数大的是 。

二、解释下列名词⒈ 笼蔽效应、⒉ 链转移反应、⒊ 乳化作用、⒋ 动力学链长、⒌ 引发剂半衰期三、简答题（共20分，每题5分）⒈简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志？理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。

聚合前体系中有三相：水相、油相和胶束相。

乳液聚合三个阶段：Ⅰ阶段：胶束成核和乳胶粒生成期(增速期)：从开始引发到胶束消失为止，乳胶粒数目不断增加，单体液滴数目不变，只是体积缩小，Rp 递增。

Ⅱ阶段：乳胶粒数恒定或恒速期：从胶束消失到单体液滴消失为止，乳胶粒数目固定，胶粒内单体浓度恒定，Rp 恒定。

Ⅲ阶段：降速期， Rp 下降2 何谓自动加速现象？并解释产生的原因。

3. 写出以过氧化苯甲酰为引发剂，以四氯化碳为溶剂，60℃苯乙烯单体聚合成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。

杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸
杭州师范大学
2010年招收攻读硕士研究生入学考试题
考试科目代码：729
考试科目名称：高分子化学
说明：1、命题时请按有关说明填写清楚、完整；
2、命题时试题不得超过周围边框；
3、考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负；
4、
5、
一、名词解释（每题3分，共18分）
1、乳液聚合
2、动力学链长
3、点击化学
4、立构规整度
5、官能度
6、竞聚率
二、选择题（每题3分，共30分）
1、下列单体在常用的聚合温度（40 ~
70 C）下进行自由基聚合时，分子量与引发浓度基本无关，而仅决定于温度的
是（）
A. 乙酸乙烯酯
B. 氯乙烯
C. 丙烯腈
D.苯乙烯
2、用自由基聚合反应获得的聚乙烯带有一些短支链如乙基、丁基等，其原因应
归于
（）
A．大分子链间的链转移反应 B．向引发剂的链转移反应
C．向单体的链转移反应 D．大分子内的链转移反应
3、在高分子合成中，容易制得具有实用价值的嵌段共聚物的是（）
A．自由基聚合 B．阳离子聚合　C．阴离子活性聚合 D．都可以
2010年考试科目代码 729 考试科目名称高分子化学（本考试科目共 4 页本页第 1 页）。

杭州师范大学2014年招收攻读硕士研究生入学考试题考试科目代码：821考试科目名称：高分子物理说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。

一．单项选择（15×2=30分）1. 欲使某自由连接链（单烯类）均方末端距增加10倍，其聚合度须增加倍A．10 B．20 C．100 D．502. PS, PP和PE的柔顺性顺序正确的是：A．PP<PS<PE B．PE<PP<PS C．PS<PE<PP D．PS<PP<PE3. 关于聚合物球晶描述错误的是：A. 球晶是聚合物结晶的一种常见形态；B. 当从浓溶液析出或由熔体冷结晶时，只有存在应力或流动的情况下才形成球晶；C. 球晶外形呈圆球形，直径0.5～100微米数量级；D. 球晶在正交偏光显微镜下可呈现特有的黑十字消光和消光同心环现象；4. 当一个聚合物稀溶液从θ温度上升10℃时，其第二维利系数A2：A．小于1/2 B．大于1/2 C．大于零 D．小于零5. 常用测量Tg的方法不包括A. DSC法B. DMA法C. 膨胀计法D. 粘度法6. 高聚物的结晶度增加，则：A. 屈服应力降低B. 拉伸强度增加C. 模量降低D. 透明性增加7. 硬质PVC属于“硬而强”类高聚物材料，其力学性能特征为：A. 断裂强度高，模量低B. 断裂强度高，模量高C. 断裂强度低，模量低D. 断裂强度低，模量高8. 哪一个选项不可以判定聚合物溶解能力：A. 溶剂化原则B. 溶度参数相近原则C. Huggins parameter小于0.5D. 极性相近原则9. 大多数聚合物流体属于：A．牛顿流体 B．胀塑性流体C．假塑性流体 D．宾汉流体10. 下列哪种结晶形态具有黑十字消光图像的：A. 纤维状晶B. 球晶C. 单晶D. 树枝晶11. 下列聚合物Tg最高的是：A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 聚氯乙烯D. 聚丙烯腈12. 在高聚物粘弹性研究中，Maxwell与Kelvin模型相比，更适合描述：A. 线性聚合物的蠕变B. 线性聚合物的应力松弛C. 交联聚合物的蠕变D. 交联聚合物的应力松弛13. 以下选项中，不属于非晶态聚合物黏性流动典型现象的是：A. 爬杆效应B. 虹吸现象C. 挤出胀大D. 熔体破裂14. 在聚合物的动态力学分析（DMA）实验中，依据获得的曲线，我们无法得到哪个参数：A 储能模量B 损耗模量C 损耗角正切值D 分子量及其分布15. 高聚物处于橡胶态时，其弹性模量：A. 随形变增大而增大；B. 随形变增大而减小；C. 与形变无关；D. 变化不定二．说明下列概念之间的联系(相同点)与区别（3×10=30分）1. 假塑性流体与胀塑性流体2. 取向与结晶3. 蠕变与应力松弛三．简答（45分）1. 构型和构象有何区别？全同立构聚丙烯能否通过化学键（C-C单键）内旋转把〝全同〞变为〝间同〞，为什么？ (10分)2. 画出非晶态聚合物在适宜的拉伸速率下，在玻璃化转变温度以下30度时的应力－应变曲线，并指出从该曲线所能获得的信息。

杭州师范大学2014年招收攻读硕士研究生入学考试题考试科目代码：724考试科目名称：高分子化学说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。

一、名词解释（本题共5题，每题3分，共15分）1. 凝胶点2. 笼蔽效应3. 反应程度4. 动力学链长5. 平均官能度二、填空题（本题共20空，每空2分，共40分）1. 常用的自由基聚合方法有、、和。

2. 尼龙610是和的缩聚产物。

3. 高分子学科的创始人是。

4. 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以、和等三种形态存在。

5. 聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量，而聚合物的热降解会使分子量。

6. 1953年，德国K. Ziegler以为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的结晶度高的聚乙烯。

7. 自由基聚合的全过程一般有、、和等几个基元反应。

8. 悬浮聚合中影响颗粒形态的两种重要因素是、。

9. 交替共聚的条件是。

三、选择题（本题共10题，每题2分，共20分）1. 阴离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（）A．慢引发，快增长，速终止B．快引发，快增长，易转移，难终止C．快引发，慢增长，无转移，无终止D．慢引发，快增长，易转移，难终止2. 下列高分子化合物中，“人造羊毛”是指（）A．聚醋酸乙烯酯B．聚甲基丙烯酸甲酯C．尼龙-66D．聚丙烯腈3、下列说法对于尼龙-66正确的是（）A．重复单元=结构单元B．结构单元=单体单元C．DP =D． = 2n4. 四氢呋喃可以进行下列哪种聚合（）A．自由基聚合B．阴离子聚合C．阳离子聚合D．配位聚合5. 在自由基聚合反应中，链自由基对过氧化物的（）是其引发剂效率降低的主要原因A．屏蔽效应B．自加速效应C．趋共轭效应D．诱导分解6. MMA（Q = 0.74）与（）最容易发生共聚A．St（1.00）B．VC（0.044）C．AN (0.6)D．B (2.39)7. 合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合（）A．不易发生凝胶效应B．易获得高分子量聚合物, 同时聚合速率高C．以水作介质价廉无污染D．散热容易8. 不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（）A．转化率B．反应程度C．平衡常数D．基团数比9. 自由基本体聚合反应时，会出现凝胶效应，而离子聚合反应则不会，原因在于（）A．引发反应方式不同B．聚合温度不同C．链增长方式不同D．终止反应方式不同10. 聚合物聚合度不变的化学反应是（）A．聚醋酸乙烯醇解B．聚氨基甲酸酯预聚体扩链C．环氧树脂固化D．聚甲基丙烯酸甲酯解聚四、简答题（本题共6题，每题5分，共30分）1. 试问推导自由基共聚合微分方程时有哪些假定？2. 何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？3. 氯乙烯的聚合能通过阴离子聚合实现吗？阳离子聚合呢？自由基聚合呢？为什么？合成聚氯乙烯时，一般控制转化率低于80%，为什么？杭州师范大学2015年招收攻读硕士研究生入学考试题考试科目代码：724考试科目名称：高分子化学说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。

6.下列聚合物中，高分子链柔性最佳的是：A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 聚氯乙烯D. 聚丙烯腈7.以下非晶聚合物结构模型的描述中，错误的是：A. 包括无规线团模型和两相球粒模型；B. 无规线团模型不承认任何尺度、任何形式的有序结构；C. 两相球粒模型可以解释瞬间结晶的实验事实；D. 两相球粒模型无法解释高聚物非晶和结晶密度比偏高的事实；8.根据橡胶状态方程，我们可以获得以下哪些参数？A. 杨氏模量；B. 交联点之间的分子量；C. 剪切模量；D. 以上全部；9.下图为某高分子样品的蠕变回复曲线，下列表述错误的是：A. 蠕变过程分为普弹形变、高弹形变和黏流形变三个部分；B. 普弹和高弹形变均可以回复；C. 回复过程中，可将三者实现区分；D.该高分子为交联结构；10.有关高分子晶体结构，以下表述错误的是:A. 球晶是高分子晶体最常见的方式；B. 在极稀溶液中，缓慢降温，可得到单晶；C. 晶体结构具有多尺度性，包括片晶、晶叠和球晶等；D. 高分子片晶宽度约为10nm，可通过散射实验测量；11.在聚合物的动态力学分析（DMA）实验中，以下说法错误的是：A 可以获得储能模量，对应了能量储存的部分；B 可以获得损耗模量，对应了能量消耗的部分；C 从损耗角正切值，可以获得玻璃化转变温度；D DMA的频率测量中，高频区对应较低的储能模量；12.下图为某聚合物的应力应变曲线，以下说法错误的是；A从a到d的过程，即箭头所示方向，可以代表温度升高的过程；B从a到d的过程，即箭头所示方向，可以代表拉伸速率降低的过程；C曲线c对应脆性断裂；D曲线d为典型的橡胶拉伸曲线；13.关于DSC测量，以下说法错误的是：A.DSC测量需要参比样品；B.DSC测量基于分析过程热效应进行；C.高分子晶体熔融对应吸热过程，因此表现为向下的峰；D.高分子玻璃化转变过程在DSC曲线上表现为基线的平移，即为一个台阶；14.下图为温度对某交联聚乙烯反应速率影响的扭矩曲线，以下说法错误的是：4.PVDF(聚偏氟乙烯)的熔点大约处于170摄氏度，请据此画出其总结晶速率对温度的依赖关系，并简要阐述之；四、计算题（25分）1.已知增塑聚氯乙烯的玻璃化温度为338K，黏流温度为418K，其流动活化能△Eη=8.31KJ/mol，433K时的黏度为5Pa•S，求此增塑聚氯乙烯在338K和473K时的黏度各为多少？（12分）；2.某环氧树脂的Tg=120°C，聚丙烯酸酯的Tg= −40°C，二者的共混体系分成两相，其中富环氧树脂相的Tg=95°C，富聚丙烯酸酯相的Tg= −10°C，请根据FOX方程求两相的组成（13分）；五、论述题（25分）请根据所学，讨论高分子链柔性，包括但不限于柔性定义、描述高分子链柔性的参数、影响高分子链柔性的因素、高分子链柔性如何影响其玻璃化转变温度、黏流温度以及黏度等参数？杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸2010年考试科目代码828 考试科目名称高分子物理（本考试科目共3 页本页第1 页）杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸1372010年考试科目代码828 考试科目名称高分子物理（本考试科目共3 页本页第2 页）杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸2010年考试科目代码828 考试科目名称高分子物理（本考试科目共3 页本页第3 页）杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸2011年考试科目代码830 考试科目名称高分子物理（本考试科目共3 页本页第1 页）2011年考试科目代码830 考试科目名称高分子物理（本考试科目共3 页本页第2 页）杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸[5] 写出下列高聚物的结构单元，比较各组内高分子链的柔性大小并说明理由（9分）：(1)聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯；(2)聚丙烯、聚氯乙烯和聚丙烯腈；(3) 聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丙酯和聚丙烯酸戊酯；五、计算推导题 (本大题共3小题，总计39分)[1] 某一PS 试样在160℃时的黏度为103Pa •s ，试根据WLF 方程：)(6.51)(44.17)()(log g g g T T T T T T -+--=ηη 估算其T g （100℃）时及其在120℃时的黏度。

杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 招 生 考 试 命 题 纸2019 年 考试科目代码 843 考试科目名称 高分子化学 （本考试科目共 4页，第1 页）杭 州 师 范 大 学2019 年招收攻读硕士研究生考试题考试科目代码： 843考试科目名称： 高分子化学说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。

一、选择题（本题共10小题，每小题2分，共20分）1.烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致（）A ．聚合速率和相对分子质量同时下降B ．聚合速率增加相对分子质量下降C. 聚合速率下降但相对分子质量增加D. 聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽2．在无终止的阴离子聚合中，阴离子无终止的原因是（）A ． 阴离子本身比较稳定；B ． 阴离子无双基终止而是单基终止C ． 从活性连上脱除负氢原子困难；D. 活化能低，在低温下聚合3. 在自由基共聚中，e 值相差较大的单体，易发生（）A ．交替共聚；B ． 理想共聚；C ．非理想共聚；D ．嵌段共聚4. 所有缩聚反应所共有的是（）A ．逐步特性；B ．通过活性中心实现链增长；C ．引发速率很快；D ．快终止5.开发一聚合物时，单体能否聚合需要从热力学和动力学两方面进行考察。

热力学上判断聚合倾向的主要参数是（）A ．聚合物玻璃化转变温度；B ．聚合焓 HC. 聚合物的分解温度；D. 聚合反应速率6.在阳离子聚合中，异丁烯以SnCl 4作引发剂，下列物质为共引发剂，其聚合速率随引发剂增大的次序是（）A ．硝基乙烷>丙烷>氯化氢；B ．丙酮>氯化氢>硝基乙烷C. 氯化氢>硝基乙烷> 丙酮；D ．氯化氢>丙酮>硝基乙烷7. 作为α-烯烃的配位阴离子聚合的主引发剂，其价态不同的过渡金属化学物的定向能力大小的次序是（）。

）。
D、有机金属化合物 5、甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入（ A、甲苯 B、AIBN C、对苯二酚 D、甲基乙烯基酮 6、不属于乳液聚合基本组分的是（ A、乳化剂 B、单体 C、引发剂 D、溶剂 7、制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应选择（ A、配位聚合 B、阳离子聚合 C、自由基聚合 D、阴离子聚合 8、目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（ A、配位聚合 B、自由基聚合 C、阳离子聚合 D、阴离子聚合
2011 年 考试科目代码 730 考试科目名称 高分子化学 （本考试科目共 4 页 本页第 2 页）
）。
）。
）。
）聚合得到的。
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9、在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ A、选择平衡常数大的有机反应 B、选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物 C、尽可能延长反应时间 D、尽可能提高反应温度 10、当两种单体的Q、e值越是接近时，越是（ A、难以共聚 B、趋于理想共聚 C、趋于交替共聚 D、趋于恒比共聚 三、问答题（每题6分，共42分） 1．何谓竞聚率？说明其物理意义。如何根据竞聚率值判断两单体的相对活 性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？ 2．比较自由基聚合的四种聚合方法。 实施方法 主要成分 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 ）。
2011 年 考试科目代码 730 考试科目名称 高分子化学 （本考试科目共 4 页 本页第 1 页）
）
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杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸
3、合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合（ A、 不易发生凝胶效应 B、 易获得高分子量聚合物, 同时聚合速率高 C、 以水作介质价廉无污染 D、 散热容易 4、下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是（ A、碱金属 B、无机酸 C、三级胺 ）。

《高分子化学》复习题一、基本概念题1. 重复单元及平均聚合度2. 悬浮聚合及其组分3. 稳态的假定及其适用范围4. 自动加速现象(凝胶效应)及其后果5. 竞聚率r1、r2及其物理意义6．链自由基向大分子的转移反应C7. 向溶液剂转移常数S8. 均相溶液聚合及其主要组分9. 离子交换树脂10. 界面缩聚反应11. 阴离子聚合12. 平均聚合度13. 阻聚剂14. 聚合物的无规热降解15. 缩合反应和缩聚反应16．乳化剂的临界胶束浓度ＣＭＣ17．共聚合和共聚物18. 聚醚型聚氨酯19. 连锁聚合20. 正常聚合速率21. 向大分子转移22. 共聚物组成23. 聚合物的老化24. 链增长反应25.. 相对分子质量分布曲线C26. 向单体转移常数M27. 本体聚合28. 聚合度相似的化学反应二、填空⒈无定型聚合物的力学三态是、和两个转变温度是和。

⒉聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括、和。

⒊使引发剂引发效率降低的原因有、和。

⒋按参加缩聚反应的单体种类，缩聚反应可分为、和三种。

⒌聚合物的热降解可分为、和。

6. 自由基有、和三种自由基。

7. 表征乳化剂性能的主要指标是、和等。

8. 共聚物按大分子链中单体单元的排列次序可分为、和和。

9. 表征聚合物相对分子质量的参数有和。

10...橡胶用聚合物有橡胶、橡胶、橡胶、橡胶和橡胶等。

11. 引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是、、和。

12. 60℃时，在自由基聚合体系中，链自由基链终止方式苯乙烯是、甲基丙烯酸甲酯是终止兼有终止，氯乙烯是终止。

13. 二元共聚体系中有、、、和等类型。

14. 体型缩聚物有、、和等。

15. 线型缩聚物有、、和等。

16. 计算体型缩聚的凝胶点有方程和统计公式。

17. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂的、根据聚合温度选择引发剂的、根据聚合周期选择引发剂的。

18. 本体聚合应选择引发剂、乳液聚合应选择引发剂。

19. 高分子化合物与低分子化合物相比较，其特征表现在、和等三方面。

第7章配位聚合一、选择题1．目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（）聚合得到的。

[杭州师范大学2011研] A．配位聚合B．自由基聚合C．阳离子聚合D．阴离子聚合【答案】A【解析】丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物；离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物；只有用Ziegler-Natta催化剂进行配位聚合可得到高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，因此目前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。

2．能使丙烯聚合的引发剂是（）。

[中国科学技术大学2010研]A．过氧化特丁基B．Et2AlCl-TiCl3C．Et3＋O（BF4）﹣D．BuLi【答案】B【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。

3．下列不能进行配位聚合的单体是（）。

[中科院研究生院2012研]A．H2NCH2COOHB．CH2＝CH－CH＝CH2C．CH2＝CH－CH＝CH－CH3D．【答案】A【解析】A项无手性碳，或不能发生配位聚合，或聚合后不能称之为立构规整聚合物。

BCD三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下，可以发生配位聚合，形成有规立构聚合物。

二、名词解释配位聚合[北京理工大学2007研]答：配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（σ-π）的配位络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt）-碳（C）链中增长形成大分子的聚合过程。

这种聚合本质上是单体对增长链Mt-R键的插入反应，所以又称为插入聚合。

三、问答题为什么丙烯只能采用配位聚合而不能自由基聚合或阳离子聚合？[北京理工大学2007研]答：丙烯只有采用配位聚合才能得到高分子量的聚丙烯。

（1）自由基聚合：由于丙烯上带有供电基CH3，使C=C上的电子云密度增大，不利于自由基的进攻，故很难发生自由基聚合，即使能被自由基进攻，也很快发生链转移，形成稳定的烯丙基自由基，不能再引发单体；（2）离子聚合：由于甲基供电不足，对质子或阳离子亲和力弱，聚合速度慢，接受质子后的二级碳阳离子易发生重排和链转移，因此，丙烯阳离子聚合最多只能得到低分子油状物；（3）配位聚合：丙烯在α-TiCl3/AlEt3作用下发生配位聚合，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，在适宜条件下可形成高分子量结晶性全同聚丙烯。

《高分子化学》课程试题试题编号： 09 (B)课程代号： 2040301 课程学时： 56班级 学号 姓名一、基本概念题（共15分,每题3分）⒈ 线型缩聚及线型缩聚物⒉ 连锁聚合⒊ 引发剂及其诱导分解⒋ 共聚合及共聚物⒌ 聚合物的老化及其原因得分 总分得分二、论述题（共20分）⒈(10分)论述缩聚反应的特点并加以说明？⒉(10分)由单体丁二烯-1,3和苯乙烯，引发剂过氧化二苯甲酰，合成高抗冲PS树脂。

⑴（4分）设计工艺方案？⑵（每错一个方程式扣1分，共6分）写出有关的聚合反应方程式？得分三、计算题（共40分，根据题目要求计算下列各题）⒈（10分）尼龙-610是根据“610盐”中过量的癸二酸控制相对分子质量，如果要求尼龙-610的相对分子质量20000M，试计算“610盐”的酸值=n（盐mgKOH/g"）？并写出有关的聚合反应方程式。

1"06⒉（20分）用过氧化二苯甲酰BPO 作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应的活化能分别为kJ/mol 10=kJ/mol 632=kJ/mol 6125=t p d E ,.E ,.E 。

试比较温度从80℃增至90℃时，⑴ 总反应速率变化的情况？⑵ 相对分子质量变化情况？⒊(10分,每错一处扣2 分)示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线？说明其特征？计算x1=0.5时,低转化率阶段x’2的值?11x ~x '曲线四、填空题（将正确的答案填在各题的横线处，每空1 分，总计20分）⒈ 高分子化合物与低分子化合物相比较，其特征表现在 、 和 等三方面。

⒉ 聚合物的相对分子质量用 和 两个物理量表征。

得分⒊聚合物热降解有、和等三类。

⒋悬浮剂有和两类。

⒌按照参加反应的单体种类，缩聚反应的单体可分为、和等三类。

⒍离子聚合包括、和等三类。

⒎聚合物的化学反应中，聚合度变小化学反应有、、和等四类。

得分五、（共5分，每错一个方程式扣1分）在阴离子聚合体系中，在某些条件下,活性增长链发生链转移反应而终止。

第4章自由基共聚合一、选择题当两种单体的Q、e值越是接近时，越是（）。

[杭州师范大学2011研]A．难以共聚B．趋于理想共聚C．趋于交替共聚D．趋于恒比共聚【答案】B【解析】Q值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e为正值，带有供电子基团的烯类单体e为负值。

Q值相差较大，难以共聚。

e值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。

Q、e相近的一对单体，往往接近理想共聚。

二、填空题单体的相对活性习惯上用1／r判定，自由基的相对活性用______判定。

在用Q-e值判断共聚行为时，Q值代表______，e值代表______；若两单体的Q值接近，则趋向于______；若两单体e值相差大，则趋向于______。

[北京理工大学2007研]【答案】k12；共轭效应；极性效应；理想共聚；交替共聚【解析】1/r=k12/k11表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速率常数之比，可用来衡量两单体的相对活性。

k12是单体自由基与异种单体的反应速率常数，可用来表示自由基的相对活性。

Q-e方程：k12=P1Q2exp（－e1e2），P1、Q2其中分别为自由基和单体的共轭效应度量；e1、e2分别为自由基和单体的极性度量。

e值相差大的两单体，如苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈，则有较大的交替共轭倾向。

三、名词解释1．理想共聚[中科大2010、北京理工大学2007研]答：理想共聚是指r1·r2=1的共聚反应，分为两种情况：①r1=r2=1，是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；②r1·r2=1，或r1=1/r2，为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体M1及M2反应时，反应的倾向完全相同。

2．竞聚率[北京理工大学2007研]答：竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的比值（r1=k11/k12，r2=k22/k21），它表征两单体的相对活性，r值越大该单体越活泼；根据r值，可判断两单体能否共聚和共聚类型，例如r＞1表示自聚倾向比共聚大；r＜1表示共聚倾向大于自聚；r=0表示不能自聚。

高分子化学试题库及答案一、单选题（每题2分，共20分）1. 高分子化合物的分子量通常在多少以上？A. 1000B. 10000C. 100000D. 1000000答案：B2. 下列哪种单体是聚氯乙烯（PVC）的原料？A. 乙烯B. 丙烯C. 氯乙烯D. 苯乙烯答案：C3. 高分子化合物的重复单元称为？A. 单体B. 聚合物C. 重复单元D. 聚合物链答案：C4. 下列哪种聚合反应属于加成聚合？A. 缩合聚合B. 逐步聚合C. 自由基聚合D. 离子聚合答案：C5. 聚丙烯（PP）的重复单元是以下哪种结构？A. -CH2-CH2-B. -CH2-CHCl-C. -CH2-CH(CH3)-D. -CH2-CH2-CH3答案：C6. 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的重复单元中包含哪种官能团？A. 酯基B. 醚基C. 羧基D. 氨基答案：A7. 下列哪种催化剂常用于聚丙烯的生产？A. 齐格勒-纳塔催化剂B. 金属催化剂C. 氧化还原催化剂D. 酸性催化剂答案：A8. 高分子化合物的玻璃化温度（Tg）是指？A. 聚合物开始流动的温度B. 聚合物开始结晶的温度C. 聚合物开始溶解的温度D. 聚合物开始降解的温度答案：A9. 下列哪种聚合物是热塑性的？A. 聚氯乙烯（PVC）B. 聚酯C. 聚苯乙烯（PS）D. 聚酰亚胺答案：C10. 聚合物的分子量分布指数（Mw/Mn）通常用来表示？A. 分子量的大小B. 分子量分布的宽窄C. 分子量的均匀性D. 分子量的稳定性答案：B二、填空题（每题2分，共10分）1. 高分子化合物的分子量通常在______以上。

答案：100002. 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的重复单元中包含______基。

答案：酯3. 聚丙烯（PP）的重复单元是______。

答案：-CH2-CH(CH3)-4. 聚氯乙烯（PVC）的原料是______。

答案：氯乙烯5. 高分子化合物的玻璃化温度（Tg）是指聚合物开始______的温度。

1996年高分子化学与物理一、填空题10分1、聚合物是___________________________________同系物的混合物，聚合物分子量的不均一性称为_____________________。

2、阴离子聚合时可通过_________________________________调节聚合物的分子量。

3、 Ziegiet-jatta引发剂通常由____________________________和____________________________两个组分构成。

4、聚合物热降解的方式有_____________、________________、_________________等反应。

5、乳液聚合具有独特的不同于本体聚合的动力学的原因是_____________________________________________________________ ______________________________.。

二、基本概念10分1、表观粘度2、高聚物的熔点3、高聚物的增韧4、大分子构象5、溶胀与溶解三、试举例说明在自由基聚合反应中，什么情况下与[ I ]基本无关，什么情况下与温度基本无关？10分四、苯乙烯与丁二稀共聚时，γ1=0.64，γ2=1.98，要求1）比较两种单体和两种自由基反应活性的大小；2）作出此共聚反应的F1-F1曲线（示意图）；3）若要制备组成均一的共聚物，需要采取什么措施，并说明理由。

15分五、根据增塑剂的作用原理，一类增塑剂对增塑后高聚物玻璃化温度降低的数值可表示为△Tg=KV(K:比例常数，V：增塑剂的体积分数)，而另一类则为△Tg=βN（β：比例常数，N：增塑剂的摩尔数），试解释为什么。

10分钟。

六、用共混的方法制备高分子合金，其主要考虑要点是哪些？七、用于注射成型和熔融成纤的高聚物各自对分子量分布有不同的要求，为什么？10分（八、九两题任选一题）八、请写出以对苯二甲酸二甲酯和乙二醇为原料通过酯交换法合成涤纶树脂的反应条件（温度、压力、催化剂）和化学反应式，并简要回答下列问题：1）第一步酯交换反应时乙二醇为什么要过量？2）第二步缩聚反应是属于均缩聚还是混缩聚？3）缩聚反应后期为什么要求很高的真空度？4）根据什么原则确定缩聚反应温度？ 15分九、简述酚类和胺类抗氧剂延缓橡胶老化机理，并说明抗氧剂用量对橡胶氧化的影响。

高分子化学考研真题高分子化学考研真题高分子化学是一门涉及大分子合成、结构与性质的学科，是化学专业研究的重要方向之一。

考研是许多化学专业学生的选择，通过考研可以进一步深入学习和研究高分子化学领域的知识。

在备考过程中，了解和熟悉高分子化学考研真题是非常重要的。

高分子化学考研真题的出题形式多种多样，既有选择题，也有填空题和解答题。

通过分析和解答真题，可以帮助考生了解考试的难度和出题思路，有针对性地进行复习和备考。

在考研真题中，高分子化学的内容主要涉及以下几个方面：1. 高分子合成方法与反应机理：考研真题中经常会涉及到高分子的合成方法和反应机理，如自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等。

考生需要了解不同合成方法的原理和反应机理，掌握合成高分子的条件和关键步骤。

2. 高分子结构与性质：高分子的结构与性质是考研真题中的重点内容。

考生需要了解高分子的分子结构、分子量、分子量分布以及物理性质和力学性质等。

同时，还需要掌握高分子的热性质、光学性质和电学性质等方面的知识。

3. 高分子材料与应用：高分子材料是高分子化学的重要应用领域之一。

考研真题中可能会涉及到高分子材料的合成、性质和应用等方面的问题。

考生需要了解高分子材料的种类和特点，熟悉高分子材料在材料科学、医学、电子等领域的应用。

4. 高分子分析技术与表征方法：高分子化学的研究需要借助一系列的分析技术和表征方法。

考研真题中可能会涉及到高分子分析技术和表征方法的原理和应用。

考生需要了解常用的高分子分析技术，如凝胶渗透色谱、核磁共振、红外光谱等，掌握这些方法的原理和操作技巧。

通过解答高分子化学考研真题，考生可以检验自己对高分子化学知识的掌握程度，发现自己的不足之处，并有针对性地进行复习和提高。

在备考过程中，考生可以结合教材和参考书籍，多做一些相关的习题和练习，提高解题能力和应试能力。

此外，考生还可以参加一些高分子化学的研讨会和学术交流活动，与专业人士和同行进行交流和探讨，了解最新的研究进展和应用前景，拓宽自己的视野和思路。