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配位化学课件第1章

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配位化学定义组成命名PPT课件

配位化学定义组成命名PPT课件
配位化学
第一章 前言 配位化学的定义、组成及命名
❖ 配位化学也称络合物化学，是无机化学的一个重要 分支。配位化学已经渗透到许多自然科学领域和重 工业部门，如分析化学、有机化学、生物化学、医 学、催化反应，以及染料、电镀、湿法冶金、半导
体、原子能等工业中都得到广泛应用。
●、物质的分离与鉴定： ●、电镀业：降低金属离子浓度，使镀件获得均匀、光滑、
❖ 1935年范弗里克(Van Vleck)将分子轨道理论（MOT） 应用于配合物，使配合物的理论日渐完善
❖ 1952年Miller合成出了Cp2Fe，开拓了非经典配合物 研究的新领域。配合物研究进入无机化学的“文艺 复兴”，生物无机、金属有机等新兴交叉学科应运 而生
副篇内容
叶绿素(chlorophylls a)是镁的大环 配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离 子的配位是通过4个环氮原子实现的。 叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4 个六元螯环。
1.3 配合物的定义
❖ 把像[Cu(H2O)4]2+ 、[Cu(NH3)4]2+ 、[CuCl4]2-这样的 由金属原子与中性分子或者阴离子结合形成的复杂 离子叫做配离子(络离子)，其中的金属原子叫中心 原子（或配离子形成体），其中的H2O、NH3、Cl等叫做配体。
的化合价，即主价和副价
维尔纳 (1866—1919 )
● 元素形成配合物时倾向于主价和
副价都能得到满足
● 元素的副价指向空间确定的方向
戴安邦教授(1901-1999)
中国杰出的无机化学家和教育 家，1981 年当选为 中国科学院化学部学部委员。长期从事无机化学和配位 化学的研究工作，是中国配位化学的奠基者。
1.1 配合物的应用（续）

配位化学第1,2章资料

配位化学第1,2章资料
氯化. -羟. 十氨合二铬（Ш） 氯化. -羟. 二（五氨合铬（Ш）） 二（ - 氯）. 四氯合二铁（Ш）
12
3）含不饱和配体配合物的命名
若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，
则在这配体名称前加词头ŋ；若配体的链上或环
上只有部分原子参加配位，则在ŋ前列出参加配
位原子的位标（1-n)。
4）特殊配体：
9
4、配合物的命名 1) 单核配合物的命名
简单配合物的命名服从无机化合物命名的一般原则。 配阳离子外界是简单负离子时称为“某化某”， 是酸根离子或配阴离子时称为“某酸某”。
10
配合物的内界：
1 配体在前，中心离子在后，中心体用罗马字表示氧化态；
2 用中文倍数词头（二、三、等）表示配体个数；
3 多种配体按先阴离子，后中性分子；先无机后有机配体为
O2- ,O2, S2-, S22-, N2,OH-, SCN-，-ON-2，-NO-2
氧 双氧，硫， 双硫 双氮
亚硝酸根 硝基
13
§1.2.常见配体和配合物
1. 可作为配位原子的元素：
IVA C
VA
VIA
N
O
P
S
As
Se
Sb
Te
VIIA
F-
H-
Cl-
Br-
I-
14
15
16
17
18
19
20
§ 2、配合物的几何构型 The Geometry of Coordination Complex
§ 3、线性代数及群论基础 Linear Algebra and Group Theory
§ 4、量子化学基础
Basis of Quantum Chemistry

配位化学课件第一章第二节

配位化学课件第一章第二节

（一）、构造异构：也称结构异构或位置异构。 1 、配位位置异构 这是多核配合物 多核配合物特有的异构现象，即配体 多核配合物 在两个中心金属离子之间具有不同的分布。 如：
2 、配位异构： 这种异构仅存在于由配阳离子和配阴离子 仅 所组成的盐中，它们之间差别在于配阳离子和 配阴离子中配位体分布情况不同。 有以下几种情况： ①金属离子不同，配体亦不同。 如：[Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6]； [Cu(NH3)4][PtCl4]和[Pt(NH3)4][CuCl4] ②金属离子相同，但配体不同。 [Co (NH3)4(NO2)2][Co (NH3)2(NO2)4]和[Co (NH3)6][Co (NO2)6]
如 果 将 阳 离 子 改 变 为 [Cr(en)3]3+] ， 生 成 三 (乙二胺)合铬(Ⅲ)五氰合镍(Ⅱ)酸盐的水合物， [Ni(CN)5]3-变为三角双锥及四方锥混合物，混合 物的IR光谱和Raman光谱出现两组峰。当失水时， 三角双锥的一组谱带消失，说明[Ni(CN)5]3-为稳 定的四方锥结构。 ∴象[Ni(CN)5]3-具有三角双锥和四方锥两种多面体， 且具有相同的组成和化学式—多面体异构现象。
配合物的立体结构，虽然配位数起主要作 用，但还取决于： ①、金属离子的电子构型、电荷、半径； ②、配体的大小； ③、配体间的排斥力； ④、配位体场的强弱； ⑤、空间位阻效应； ⑥、溶剂化作用等。 ∴具体配合物的结构，要综合分析才能确定。
2、价层电子对互斥理论 配合物的空间结构除与中心原子、配体的几何大 小、电荷、配体的齿数、形状、空间位阻的影响外， 中心原子的电子结构和d电子数目也有影响。 一般地， d0、d5、d10的中心原子都可以形成为 数较多的直线型、三角形、四面体、三角双锥和八面 体的配合物。可由价层电子对互斥理论解释： 价层电子对互斥理论认为： ①分子立体构型与价电子层电子对的互斥作用有关， 核周围的电子之间的排斥力使电子对之间的距离保持 最大。 如核周围有两对电子，则必定域在一条直线上。 ∴配位数为2的中心原子的配合物应采取直线型。

第一章配位化学课件

第一章配位化学课件
CoCl3·6NH3+3KOH=3KCl+ Co（OH）3+ 6NH3
第10页，此课件共40页哦
3、配合物结构的早期研究
早期人们利用链理论对配合物的结构进行推测，当 时有机化学已成为体系较为完整的学科，有机化合物中 碳原子的化合价已确定，一般皆为四价，而且它们能够 互相连接成链或环，当时链理论的提倡者深受这些概念 的影响。
第14页，此课件共40页哦
二、Werner的配位理论
• 基本要点： 1. 大多数元素表现有两种形式的价，提出
主价和付价的概念。 2. 每种元素倾向于即要满足主价，又要
满足副价。 3. 副价具有方向性，指向空间确定的位
置 • 该理论的提出为配位化学的发展奠定
了基础。
第15页，此课件共40页哦
三、配位化学的重要性
认为NH3与HCl加合而形成复合物NH4Cl。Ｎ在Ｖ族，它
的价可为５，而在NH3中，Ｎ价为３，尚未饱和，故可与Ｈ
、和Ｃl结合，但它与Ｈ结合而形成的键不同于和Ｃl所形成 的键，Ｎ－Ｈ键较强，Ｎ－Ｃl键较弱，故在水溶液中氯化 铵为电解质，要电离为NH4+和Cl-两种离子。链理论认为在 链端的Ｃl和在氯化铵中的Ｃl一样，在水溶液中要电离为氯 离子Cl-、加入AgNO3就立即与Ag+可成AgCl沉淀。
第13页，此课件共40页哦
从1891年开始，瑞士苏黎世大学的Werner(维尔纳 )总结了前人的大量工作，连续发表了题为"对于无机 化合物结构贡献"和"对于亲和势与价理论的贡献"等一 系列的论文。提出了现代的配位键，配位数和配 位化合物结构的基本概念。
韦尔纳的第一篇论文：题目为"对无机化合物结构的 贡献"于1893年在 德 国《无机化学学报》上发表， 这篇论文共６２页已提出当时配位理论的所有的主 要概念，现代的配位化学就是该文所提理论的演进 和发展。

配位化学课件第一章第一节

配位化学课件第一章第一节
第一章
配合物的定义、空间构型 和异构现象
第一节 配合物基础知识
一、配合物的定义 配合物的定义
配合物在无机化学、分析化学、催化化学、 有机金属化学中具有广泛的应用 具有广泛的应用，但要给出一 具有广泛的应用 个确切的定义相当困难。目前，有侠义 广义 侠义和广义 侠义 两种定义： 1 狭义定义 1、狭义定义 狭义定义：配合物是由具有接受孤对电 接受孤对电 多个不定域电子的空位的原子或离子（称 子或多个不定域电子的空位 多个不定域电子的空位 为中心体 中心体），与可以给出 给出孤对电子或多个不定 中心体 给出 域电子的一定数目 一定数目的离子或分子（称为配体） 一定数目 按一定的组成 空间构型 组成和空间构型 组成 空间构型所形成的物种称为配 位个体，含有配位个体的化合物——配合物 配合物。 配合物
三、配合物的命名
根据“中国化学会无机化学命名原则” （1980年），配合物的命名方法如下：
1、配位离子(即内界 的命名： 、配位离子 即内界 的命名： 即内界)的命名
配离子中配体的名称放在中心离子（原子） 之前，不同配体名称之间以中圆点（）分开， 每种配体的个数以二、三、四等数字表示，在 最后一个配体之后缀以‘合’字，中心原子的 氧化数用带圆括号的罗马字母（Ⅰ）、（Ⅱ）、 （Ⅲ）等表示，或用带圆括号的阿拉伯数字如 （1+）或（1-）等表示配离子的电荷数。
除乙烯之外，还有CO、NO、CN- 等也有 相同的情况。 又如：
Ni(CO)4 :
Ni C O
σ键
反馈π键
1951年发现： 二茂铁：为夹心型化合物。 [Fe(C5H5)2]
Fe
图a
二苯合铬：[Cr(C6H6)2]
Cr
图b
以上几种配合物与经典配合物不同—非经 典配合物。以后介绍。

《配位化学》课件

《配位化学》课件

配位化合物的稳定性
总结词
配位化合物的稳定性
详细描述
配位化合物的稳定性取决于多个因素，包括中心原子或离子的性质、配位体的数目和类型、配位键的 数目和类型等。一般来说，配位数越大，配位化合物的稳定性越高。此外，具有强给电子能力的配位 体也能提高配位化合物的稳定性。
03
配位键理论
配位键的定义
总结词
配位键是一种特殊的共价键，由一个 中心原子和两个或更多的配位体通过 共享电子形成。
《配位化学》PPT课件
目录
• 配位化学简介 • 配位化合物 • 配位键理论 • 配位反应动力学 • 配位化学的应用
01
配位化学简介
配位化学的定义
配位化学是研究金属离子与有机配体 之间相互作用形成络合物的科学。
它主要关注配位键的形成、性质和反 应机制，以及络合物在催化、分离、 分析等领域的应用。
方向性是指配位键的形成要求中心原子和配 位体的电子云在特定的方向上重叠。这决定 了配合物的特定空间构型。饱和性则是指一 个中心原子最多只能与数目有限的配位体形 成配位键，这取决于中心原子的空轨道数量 和配位体的可用孤对电子数。
04
配位反应动力学
配位反应的动力学基础
反应速率
01
配位反应的速率是研究配位反应动力学的关键参数，它决定了
05
配位化学的应用
在工业生产中的应用
催化剂
配位化合物可以作为工业生产中的催化剂，如烯烃的氢化反应、 烷基化反应等。
分离和提纯
利用配位化合物的特性，可以实现工业生产中的分离和提纯过程 ，如金属离子的分离和提纯。
化学反应控制
通过配位化合物可以控制化学反应的速率、方向和选择性，从而 实现工业化生产中的优化。

配位化学课件第1章要点

配位化学课件第1章要点

配合物是由可以给出孤对电子或多个
不定域电子的有一定数目的离子或分
子（称为配体）和具有接受孤对电子
或多个不定域电子的空位的原子或离 子（统称为中心原子），按一定的组
成和空间构型所形成的化合物。
3．常见说法：一般认为配合物是 由两种或多种可以独立存在的简单
物种通过各种结合作用形成的组成
和结构一定的化合物。
第五章 配合物的电子光谱和磁学 性质
第六章
配合物的合成
第七章 一些特殊配合物简介 第八章 配合物的应用
三．教学方法及要求: 四．本课程主要参考书：
1.
杨帆，等编著. 配位化学，华东师大 出版社， 2002，4
单秋杰编著. 配合物及其应用，哈工 大出版社， 2003，6
2.
3.孙为银编著，配位化学，化学工业出
3．按配体种类异同分类：
（1）单一配体配合物：含有相同配体的 配合物，如Na3[Co(NO2)6] ； [Cu(NH3)4]SO4等。 （2）混合配体配合物：含有不同配体配 合物，如[Co(CO)4(NH3)2]+ ； [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]等。
4．按配体种类分类：
（1）羰基配合物：低价过渡金属（包括 零价）与羰基形成的配合物，如 [Ni(CO)4]; [Fe(CO)5]等。 （2）不饱和烃配合物：金属离子与烯烃、 炔烃、环戊二烯离子C5H5-、苯等不饱和 配体形成的配合物，如[Pt(C2H4)Cl3]- 、 [Fe(C5H5)2]; [Cr(C6H6)2]等。
氰根、亚硝基等配体形成的配合物。配 体的配位原子提供一对孤对电子与中心 离子形成σ键，同时中心离子提供电子 对进入配体（如羰基CO）的π*空轨道， 形成反馈π键。如Fe(CO)5等.

《配位化学讲义KE》课件

《配位化学讲义KE》课件

3 表征技术
了解配位化合物的结构分析与谱学分析方法
配位化学在应用领域
能源储存和转化
探索配位化学在可持续能源领域的应用
环境保护
了解配位化学在环境保护中的应用与影响
科学、生态、和谐的未来
可持续发展 创新与应用
探究配位化学在实现可持续发展中的角色 展望配位化学在科学与技术领域的未来
配位配体
学习常用的配位配体及其影响因素
配位物质的性质与应用
1
催化应用
探索配位化合物在催化反应中的作用
光电应用
2
了解配位物质在光电子器件中的应用
3
生物和医药应用
介绍配位化合物在生物学和医药领术
掌握配位化学中的合成方法与操作技巧
2 纯化技术
学习配位化合物的分离纯化方法
《配位化学讲义KE》PPT 课件
欢迎来到《配位化学讲义KE》PPT课件！本课程将带你深入探索配位化学的基 本概念、配位物质的结构和性质，以及在各个领域的应用。
配位化学的基本概念
1 概述
2 配位键
了解配位化学的定义和发展历程
学习配位化合物中的配位键理论与形成机制
3 配位数
了解不同配位物质的配位数及其影响因素
配位物质的结构与合成方法
结构特征
探索配位物质的结构特征和几何异构体
合成方法
介绍常见的配位化合物合成方法和反应类型
配位键理论与配位作用
配位键理论
深入理解配位键的形成与电荷转移现象
配位作用原理
学习配位作用对配位化合物性质的影响
常见的配位体系和配位配体
配位体系
介绍八面体、四方形和线性等常见的配位体系

第一章 配位化学简介

第一章 配位化学简介

配体体积越大，则中心离子周围可容纳的配体数越 少，配位数减小。 [AlF6]3-、 [AlCl4]-
外界条件指配体浓度、反应温度等，他们也会影响 配位数的大小
综上所述，影响配位数的因素是复杂的，但一般地 讲，在一定条件范围下，某中心离子有一个特征的 配位数
1.2.3 配合物的分类
（Types of Coordination Complex）
第一章 配位化学简介
1.1 配位化学的发展简史 1.2 配合物的基本概念 1.3 配合物的命名法 1.4 配合物的应用
1.1 配位化学的发展简史
(The History of Coordination Chemistry)
国外最早记载的配合物-普鲁士蓝染料。1704年普鲁士 染料厂工人迪斯巴赫把兽皮或牛血和碳酸钠在铁锅中 煮沸得到的蓝色沉淀，后经证明为[NaFeIII(CN)6FeII]x
按照配体中配位原子的个数分类
单齿配体（monodentate ligand）
只含有一个配位原子的配体。如X-、OH-和NH3等 双齿和多齿配体（bidentate and polydentate ligand）
含有两个或两个以上配位原子并能同时和中心离子相 结合的配体
N
N
CH2 H2N
CH2 NH2
(2) 配体（ligand）
在配合物中与中心离子结合的阴离子或分子称 为配位体（简称配体）；在配体中直接与中心 离子相结合的原子称为配位原子
X

H2
O

O H（ 羟基） C N C O （羰基）



N

H3
N

O（2 硝基）
N

CS（ 异硫氰根）

配位化学课件

配位化学课件
31
names of charged and neutral ligands are intermingled as dictated by alphabetization
b) When two or more same ligands are present, their number is indicated by a prefix (di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, etc.). However, when the ligand name itself contains one of these prefixes (as in ethylenediamine), then the multiplicative prefix is bis-, tris-, tetrakis-, pentakis-, hexakis-, etc. e.g.
在化学式前加一前缀，以指明配体在空间的排列特点 （异构体，手性等） cis-, trans-, mer-, fac- 分别表示顺式、反式、经式、 面式结构，
如 cis-[CoCl2(NH3)4]+, d和l表示手性, l（左旋，levorotatory， “-”, d(右旋， dextorotatory，“+”). 如d-[Co(en)3]3+
Ligand abbreviations may be used in place of complete formulas (e.g. en for H2NC2H4NH2).
30
The formula for a metal-ligand entity (complex) is enclosed in brackets whether it is charged or uncharged [CoCl3(NH3)3]. When a compound consists of charged complex ions, the cation is always listed first, e.g. K2[Ni(CN)4], [CoCl2(NH3)4]Cl.

1-配位化学基础知识ppt课件

1-配位化学基础知识ppt课件

O
O
O
O
O
O
O
二苯并-18-冠-6 二环己基-18-冠-6
整理ppt
12
分子配体:
例如: 分子氢(H2)配体 分子氧(O2)配体 二氧化碳(CO2)分子配体
整理ppt
13
络合配体:
配体本身为配合物, 但还有孤对 电子与另一个金属原子结合, 形成多 核配合物.
整理ppt
14
4. 配位数 中心原子所接受的配位原子的数目.
用罗马数字表示
整理ppt
35
配体的命名： a.先阴离子配体，后中性配体。
b.同类配体若不止一个时，按配位原 子元素符号的英文字母顺序。
c.先无机配体，后有机配体，书写时 把有机配体置于括号中。
d.配体个数用倍数词头二、三、四等数 字表示。
整理ppt
36
注意：一些配体的名称。
NCS- 异硫氰酸根 SCN 硫氰酸根
整理ppt
19
第二节 配合物的类型
1. 单一配体配合物
配合物中只含一种配体，[MLn]
例如: [Cu(H2O)4]2+ [Co(py)4]2+
[Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+
整理ppt
20
2. 混配配合物
配合物中含两种以上配体， [MLx By] 例如: [AgBrI]–
[Cu(py)2(SCN)2] [Co(NH3)4Cl2]+
例 : en H2N.. CH2 CH2 N.. H2
双齿配体
整理ppt
8
（3）桥联配体 ( bridge ligand ) : 联结 2个中心原子的配体.
如: OH- , Cl- , O2-, NH2NH2

第一章配位化学简史 PPT

第一章配位化学简史 PPT

配位化学
*经典的配位化学仅限于金属原子或离子（中心金属）
与其他分子或离子（配位体）相互作用的化学
*现代配位化学是研究金属原子或离子（中心金属）同
其它分子或离子（配位体）形成的配合物（包括分子、 生物大分子和超分子）及其凝聚态的组成、结构、性 质、化学反应及其规律和应用的化学
*广义配位化学定义：研究两个以上分子通过结合作用
育出版社
➢ 8、游效曾 编著，分子材料-光电功能化合物，上海科学技术
出版社
➢ 9、刘志亮 编著，功能配位聚合物，科学出版社 ➢ 10、张岐 主编，功能配合物研究进展，原子能出版社 ➢ 11、苏成勇、潘梅 编著， 配位超分子结构化学基础与进展，
科学出版社
致谢
章慧 厦门大学
刘伟生 叶保辉 兰州大学 中山大学
与具有空的价电子轨道的中心离子(或原子)结合 而成的结构单元叫配位单元,配位单元与相反电荷 的离子组成的中性化合物叫配合物
权威定义
*国际纯粹与应用化学会(IUPAC)的广义定义:原子团B或
原子团C与原子A结合而成的分子或离子称为配合物
*中国化学会的定义(1980年):配位化合物（简称配合物）
是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目 的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个 不定域电子的空位的原子或离子(统称为中心原子)按 一定的组成和空间构型所形成的化合物
神舟四号飞船
学科地位
“配位化学已经不是无机化学的专章或分题，而是无机化学登 堂入室的通道”
“配位化学打破了传统有机化学和无机化学之间的界限，并向 物理化学、生物化学、固体化学和环境化学等领域渗透，成 为贯通众学科的交叉点”
戴安邦
1901~1999 我国配位化学的开拓者和奠基人 崇实、贵确、求真、创新、存疑
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2．电离异构
电离异构是由配合物中不同的酸根离子在
内、外界之间进行交换而形成的。如 [Co(NH3)5Br] S04的两种异构体见表1-2。
类型：配合物的异构一般可分为两大类： 构造异构和立体异构。
一、构造异构
概念：实验式相同而成键原子联结方式不
同引起的异构为构造异构。
1．水合异构 化学组成相同的配合物，由于水分子处于
内外界的不同而引起的异构现象称为水合 异构。
水合异构的经典例子是氯化铬的三
种水合物。它们的实验式均为
CrCl 3 · 6H 2 O ，三种水合异构体的配 位式及有关性质见表l-1。
4、电中性配体名称:
一般保留原来命名，而CO、NO、O2和N2 作为配体时，则称为羰基、亚硝基、双氧、 双氮。
5、常见配体缩写：
乙二胺（en）、硫脲（tu）、草酸根
（ox2-）、乙酰丙酮根（acac）、乙二胺 四乙酸根（edta）、吡啶（py）、2.2， 联吡啶（bpy）、甘氨酸根（gly）、水杨 醛根（sald）、1.10-菲绕啉（phen）、二 乙烯三胺（dien）、三乙烯四胺（trien）、 四乙烯五胺(tetren)、五乙烯六胺（penten）
3．按配体种类异同分类：
（1）单一配体配合物：含有相同配体的 配合物，如Na3[Co(NO2)6] ； [Cu(NH3)4]SO4等。 （2）混合配体配合物：含有不同配体配 合物，如[Co(CO)4(NH3)2]+ ； [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]等。
4．按配体种类分类：
（1）羰基配合物：低价过渡金属（包括 零价）与羰基形成的配合物，如 [Ni(CO)4]; [Fe(CO)5]等。 （2）不饱和烃配合物：金属离子与烯烃、 炔烃、环戊二烯离子C5H5-、苯等不饱和 配体形成的配合物，如[Pt(C2H4)Cl3]- 、 [Fe(C5H5)2]; [Cr(C6H6)2]等。
二．配合物的分类
1．按配位形式分类：
（1）简单配合物：单齿配体与一个中心离 子生成的配合物，如[Cu(NH3)4]SO4; [SiF6]2-等。 （2）螯合物：多齿配体以两个或两个以上 配位原子同时和一个中心离子配位，形成 具有环状结构的配合物。如常见的多齿配 体有:
2．按中心离子数目分类：
（1）单核配合物：只含有一个中心离子 的配合物。 （2）多核配合物：内界含有两个或两个 以上中心离子的配合物，如
京师范大学出版社, 2000,3
9.唐宗熏主编, 中级无机化学学习指 导，2010,5
第一章 配合物的概念及异构现象 l—1 配合物的概念 一．配合物的定义 1．国际纯粹及应用化学联合会 （IUPAU）提出配合物的广义定义： 原子B或原子团C与原子A结合而形成 的分子或离子称为配合物。
2. 中国化学会无机化学名词小组定义：
a. [CoClNO2(NH3)4]+： 一氯· 一硝基· 四氨合钴（Ⅲ）离子 b. [Co(CO)4(NH3)2]3+： 四羰基· 二氨合钴（Ⅲ）离子 （2）配位原子相同，配体中原子数目也 相同，则按结构式中与配位原子相连的原 子的元素符号字母顺序排列，如： [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]：氨基· 硝基· 二氨合 铂（Ⅱ）
CH2 CH2
CH2 CH CH Pt
Cl Cl
CH2
二氯（1，2，5，6—η -己二烯）合铂（Ⅱ）
1 2 3 4 Fe(CO)3
三羰基（1→4-η -环辛四烯）合铁（0）
3．多核配合物命名： （1）在桥联基团（或原子）前冠以 希腊字母μ-。如 [(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 五氯化μ—羟· 十氨合二铬(Ⅲ) 五氯化μ-羟· 二(五氨合铬(Ⅲ)) 桥基多于一个时，用二（μ-），三 （μ-）等。如：
配体在中心离子周围按一定几何构型排 列，使配合物具有一定的空间构型，配 合物才能处于最稳定状态。配位数和配 合物的空间构型如下表。
四．配合物的命名
一般服从于无机化合物的命名原则，
内界与外界之间叫“某化某”；
“某酸某”；“氢氧化某”等。
（一）、内界命名： 1、次序：配位体数→配位体名称→合→ 中心离子或原子（氧化数<罗马数字>） 2、配位名称顺序： 无机简单离子→复杂离子→有机离子→无 机分子→有机分子。如： [Co(NH3)3H2OCl2]+ （1）多类配体如果不只一个时，按配位 原子元素符号的英文字母顺序命名，如：
（2）配体的体积越大，相应中心离子的 配位数越小; 阴离子配体的价数越高，中 心离子的最高配位数越小。因为阴离子 配体相互间排斥作用随着价数的增加而 增加。 如一价F-可形成BF4- ; SiF62- ; PF6- 。而 二价O2-只形成BO33- ; SiO44- ; PO43- 。
2．配位数与配合物的空间构型
氰根、亚硝基等配体形成的配合物。配 体的配位原子提供一对孤对电子与中心 离子形成σ键，同时中心离子提供电子 对进入配体（如羰基CO）的π*空轨道， 形成反馈π键。如Fe(CO)5等.
c.金属簇状配合物：由两个或两个以上 金属离子形成M-M键的多核配合物。
新型配合物与经典配合物主要区别是：
新型配合物中，配体给出孤对电子形成σ
表1-1 CrCl3.6H2O 的水合异构体 配位式 颜色 开始失水的温
度(0C)
[Cr( H2O) 6 ]Cl3
紫色 绿色 灰绿色
100 80 60
[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O
[Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O
在上述三种异构体中，由于水分 子处于内界或外界的不同，导致与 中心原子Cr3+结合的牢固程度不同。 一般来说，处于外界的水分子较内 界易于失去，其次，由于C1 - 具有较 大的反位效应，当它进入内界后将 使水合物的热稳定性降低。 如果溶 剂是醇，胺，氨等也会发生类似异 构现象，称为溶剂合异构。
习题：命名下列各题 1、[CrCl2(NH3)4] Cl· 2H2O 2、[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl （二）特殊配合物的命名 1．配位原子的标示：
（1）一个配体上有几个可能配位的原子， 要把参加配位的原子和元素符号写在配 体名称之后。例如：
K2[Ni(
S S
CO CO
键外，还接受中心原子反馈的电子形成
反馈π键。金属d电子越多，反馈电子的
趋势越强。
6．按配合物性质分类：
（1）根据旋光性，分为有旋光性和无 旋光性配合物； （2）根据磁性，分为高自旋与低自旋
配合物；
（3）根据动力学性质，分为反应活性
与反应惰性配合物。
三．配位数和配合物的立体构型
1．中心离子的配位数： 配位数是指中心离子接受配体提供的孤对 电子数目，或中心离子直接相连的配位原 子数目。配位数常见的是2、4、6、8，最 常见的是4、6两种。中心离子的配位数不 是固定不变的。配位数的大小主要决定于 中心离子和配体的性质（电荷、半径、电 子结构等）。此外还和形成配合物的条件 （特别是温度、浓度）有关。大致规律如 下。
（1）中心离子半径越大，配位数越大。 如r(Al3+) > r(B3+) ，则有[AlF6]3- 与 [BF4]- 。金属离子的半径与它所在的周 期数有关，通常第一周期元素的配位数 为2；第二周期的元素最高为4；第三周 期的元素最高为6，以下周期的较重元 素可为8、10等。 中心离子电荷越高，吸引配体的能力越 强，配位数越大。如Pt4+的配位数为6， [PtCl6]2- ; Pt2+的配位数为4，[PtCl4]2- .
簇状配合物也是新型配合物，在簇状配 合物中，中心离子除与配体结合外，中 心离子还相互结合成键，如[Fe2(CO)9]。 a. π合物：一些烯烃、炔烃配体，是以π 键电子云和中心离子配位形成的配合物， 如[Pt(C2H4)Cl3]-等。另外，此类配合物 中，还有反馈π键存在。
b. π-酸配合物：多为过渡金属同羰基、
（2）两个中心原子连接于桥联基团的 不同原子时，则在桥联基团名称之后 加上该原子的元素符号，如：
[(NH3)3Co
OH OH ON O
Co(NH3)3]3+
二（μ—羟基）· μ—亚硝酸根（O,N）· 六氨合二钴（Ⅲ)离子
（3）一个桥联基团连接多个中心原子时， 在μ右下角用数字注明中心原子数。如： [Cr3O(CH3COO)5]Cl, 氯化μ3—氧· 六 [μ—乙酸根（O,O’）]合三铬(Ⅲ)。
前
言
一．开设配位化学课程目的： 1. 配位化学的概念：
2. 研究配位化学的重要性： 3 .开课目的：
二．本课程学时数及主要内容：
1.课程学时数：54
2．主要内容： 第一章 配合物的概念及异构现象 第二章 配合物的化学键理论 第三章 配合物的反应动力学 第四章 配合物在溶液中的稳定性
版社， 2004，4
4. 张祥麟,等编. 配位化学，中南工大
出版社，1986，7 5. 徐志固编著. 现代配位化学，化学
工业出版社，1987，12
6. 河南师大化学系编. 配位化学（讲 义），1997，7
7. 岳红主编.高等无机化学,机械工
业出版社, 2002,10
8.朱文祥,刘鲁美.中级无机化学,北
)2]
二（二硫代草酸根—S,S’）合镍（Ⅱ）酸 钾
（2）同组分配体的不同配位原子，也可 用不同的配体名称表示。如-SCN硫氰酸 根,硫作为配位原子；-NCS异硫氰酸根， 为N原子配位；-ONO亚硝酸根，为O原子 配位；-NO2硝基，为N原子配位。 如：Na3[Co(NO2)6] 六硝基合钴（Ⅲ）酸钠； [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根五氨合钴（Ⅲ）。
（3）小分子配合物：以小分子（如N2 ; NO2 ; NO等）作配体的配合物，如 [Ru(NH3)5N2]Cl2、[Ru(NH3)5NO]Cl2等。研 究最多的是氮分子配合物，如化学模拟固 氮、仿生学领域等。 （4）冠醚配合物：冠醚是一类环状结构的 聚醚，作为配体与金属离子形成的配合物 称冠醚配合物。冠醚是一类新型螯合剂， 对一些金属离子具有良好的选择配位作用， 故有实用价值。