聚对二氧环己酮纤维的体外降解及其结构性能研究
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聚对二氧环己酮淀粉生物降解高分子共混物的制备原理与结构性能研究
聚对二氧环己酮/淀粉生物降解高分子共混物的制备原理与结构性能研究聚对二氧环己酮(PPDO)是脂肪族聚酯的一种，具有优异的生物相容性和生物可降解性，被成功应用于制造外科缝合线、骨板和组织修复材料，如螺钉、钩、片和钳等外科器具。
PPDO的综合性能相对较好，由于其分子链上含有特有的醚键，使其分子链柔顺性好，聚合物具有优异的柔韧性，抗张强度、打结强度，降解过程中强度保留率大，可制成单丝缝合线。
除了在生物体内具有优异的生物相容性和生物降解性以外，在自然界中还存在着多种能使PPDO降解的微生物，这为PPDO更广泛应用于各种环保产品奠定了基础。
除了作为医用材料，PPDO还可以用于制造一次性卫生用品如尿布、纸巾等。
在能大幅降低合成成本的前提下，PPDO有望广泛应用于制造薄膜、发泡、板材、粘合剂、涂饰剂和无纺布等材料，以满足环保要求。
本论文正是为了要进一步扩大PPDO的应用范围，把淀粉这样价格低廉、可再生的天然高分子添加到PPDO中，来降低其成本的同时，提高它的生物降解速率，以满足它作为环境友好材料使用的要求。
由于亲水的淀粉和疏水的PPDO之间缺乏相容性，所以本论文首先采用本体及溶液聚合两种方式合成了淀粉与1，4-对二氧环己-2-酮(PDO)的接枝共聚物(SGP)作为其共混体系的增容剂。
由于淀粉分子量庞大、分子链中存在大量的亲水性基团(羟基)以及具有紧密的团粒结构，因此在普通有机溶剂中溶解性能极差。
利用淀粉和接枝单体在普通溶剂中进行接枝共聚时就会导致非均相反应，反应性基团接触面小，从而大大地降低了反应活性。
所以我们首先对淀粉分子链上的羟基进行改性(三甲基硅烷化处理)，由于三甲基硅基是一个极性很大的基团，它的引入会改变淀粉的溶解特性，使得淀粉在普通有机溶剂中四少l!大学博士学位论文变成可溶。
本论文详细地研究了三甲基硅烷化淀粉的合成条件，确定了反应的最佳条件，并对改性淀粉进行了红外和核磁表征。
在四氢吠喃溶剂中完成了改性后的淀粉和PDO的接枝共聚反应。
高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究_白威
2 结果与讨论
2.1 PPDO 样品的体外降解 在整个体外降解过程中 , 样品的质量损失与
吸水率均随降解时间延长而逐渐增大 , pH 值逐渐 变小 , 与前人报道的 PPDO 缝线体外降解趋势相 一致[ 14 ,15] , 但由于分子量的提高及样品形状的改
变 , 其降解行为发生了显著变化 .本文中的 PPDO 样品尽管较 PPDO 具有较大的 表面积 , 是其表面 积的 4 倍[ 15] , 但由 于具有很高的特性黏 数 , 致使
第1期 2009 年 1 月
高 分 子 学 报
ACTA POLYMERICA SINICA
No .1 Jan., 2009
高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究 ＊
白 威1, 2 陈栋梁1 李 庆1 张志萍1 熊左春1 ,2 陈和春1 熊成东1＊＊
(1中国科学院成都有机化学研究所 成都 610041) (2中国科学院研究生院 北京 100039)
将 PPDO 样品条分为 9 组 , 每组 3 个平行样 , 除去第 0 周外的 8 组样品完全浸没于以 Na2HPO4
和 KH2PO4 配制成的 PBS 中(pH =7.44), 置 37 ℃ 恒温水浴箱(GHP-9080 , 上海齐欣科学仪器有限公 司)内进行体外降解实验 , 每周定时取样测试 . 1.3 吸水率与质量损失
1期
白 威等 :高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究
79
行计算 : 吸水率 %=(W1 -W2 )Wo ×100 %
试样的质量损失采用下面的公式进行计算 : 质量损失率 %=(Wo -W2)Wo ×100 % 1.4 pH 变化 在考察样品降解过程中对降解液 pH 的影响 时 , 降解液不更换 , 直到预定的降解时间时 , 直接 检测其 pH 值 , pH 值采用酸度计(PHS-25C , 北京康 仪仪器有限公司)进行测定 . 1.5 特性黏数测定 因本文合成的高分子量 PPDO 样品无法溶解 于 GPC 测试常用的有机溶剂(如四氢呋喃 , 甲苯 , 氯仿等), 所以 无法使用 GPC 来表征降解样品的 分子量变化情况 , 因而使用苯酚 1 , 1 , 2 , 2-四氯乙 烷(2∶3 , W W)为溶剂 , 浓度 0.1 dL g , 采用乌式黏 度计在 25 ℃恒温水浴中测定 . 1.6 样品结构形态表征 采用 SEM(JSM-6300 型 , 日本 JEOL 公司)观察 降解后样品表面的微观形态结构 , 放大扫描倍数 2000 倍 . 1.7 差热分析 使用 DSC(Q20 , 美国 TA instruments 公司)考 察第 0 周 、2 周 、4 周 、6 周 、8 周降解样品热力学性 质 .在氮气保护下(流速为 40 cm3 min), 样品由室 温快速升温至 140 ℃, 维持 5 min 以除去热历史 ; 再降温至 -30 ℃进行一次扫描 , 降温速度为 10 K min ;随 后以 10 K min 升 温至 140 ℃进行二 次扫 描. 1.8 广角 X 衍射分析 使用 WAXD(DX-10000 , 中国丹东)对第 0 周 、 4 周 、8 周降解样品进行 X 射线衍射分析 ,Ni 过滤 CuKα靶 , 扫描速度 3 (°)min . 1.9 力学性能分析 力学性 能 的测 试采 用 电 子万 能 测试 机 (SANSCMT4503 , 中国深圳)进行测试 , 测试内容包 括样条(每组 3 个平行样)的拉伸强度和断裂伸长 率 .测试温度为 25 ℃, 加载速度为 10.00 mm min .
2.1 PPDO 样品的体外降解 在整个体外降解过程中 , 样品的质量损失与
吸水率均随降解时间延长而逐渐增大 , pH 值逐渐 变小 , 与前人报道的 PPDO 缝线体外降解趋势相 一致[ 14 ,15] , 但由于分子量的提高及样品形状的改
变 , 其降解行为发生了显著变化 .本文中的 PPDO 样品尽管较 PPDO 具有较大的 表面积 , 是其表面 积的 4 倍[ 15] , 但由 于具有很高的特性黏 数 , 致使
第1期 2009 年 1 月
高 分 子 学 报
ACTA POLYMERICA SINICA
No .1 Jan., 2009
高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究 ＊
白 威1, 2 陈栋梁1 李 庆1 张志萍1 熊左春1 ,2 陈和春1 熊成东1＊＊
(1中国科学院成都有机化学研究所 成都 610041) (2中国科学院研究生院 北京 100039)
将 PPDO 样品条分为 9 组 , 每组 3 个平行样 , 除去第 0 周外的 8 组样品完全浸没于以 Na2HPO4
和 KH2PO4 配制成的 PBS 中(pH =7.44), 置 37 ℃ 恒温水浴箱(GHP-9080 , 上海齐欣科学仪器有限公 司)内进行体外降解实验 , 每周定时取样测试 . 1.3 吸水率与质量损失
1期
白 威等 :高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究
79
行计算 : 吸水率 %=(W1 -W2 )Wo ×100 %
试样的质量损失采用下面的公式进行计算 : 质量损失率 %=(Wo -W2)Wo ×100 % 1.4 pH 变化 在考察样品降解过程中对降解液 pH 的影响 时 , 降解液不更换 , 直到预定的降解时间时 , 直接 检测其 pH 值 , pH 值采用酸度计(PHS-25C , 北京康 仪仪器有限公司)进行测定 . 1.5 特性黏数测定 因本文合成的高分子量 PPDO 样品无法溶解 于 GPC 测试常用的有机溶剂(如四氢呋喃 , 甲苯 , 氯仿等), 所以 无法使用 GPC 来表征降解样品的 分子量变化情况 , 因而使用苯酚 1 , 1 , 2 , 2-四氯乙 烷(2∶3 , W W)为溶剂 , 浓度 0.1 dL g , 采用乌式黏 度计在 25 ℃恒温水浴中测定 . 1.6 样品结构形态表征 采用 SEM(JSM-6300 型 , 日本 JEOL 公司)观察 降解后样品表面的微观形态结构 , 放大扫描倍数 2000 倍 . 1.7 差热分析 使用 DSC(Q20 , 美国 TA instruments 公司)考 察第 0 周 、2 周 、4 周 、6 周 、8 周降解样品热力学性 质 .在氮气保护下(流速为 40 cm3 min), 样品由室 温快速升温至 140 ℃, 维持 5 min 以除去热历史 ; 再降温至 -30 ℃进行一次扫描 , 降温速度为 10 K min ;随 后以 10 K min 升 温至 140 ℃进行二 次扫 描. 1.8 广角 X 衍射分析 使用 WAXD(DX-10000 , 中国丹东)对第 0 周 、 4 周 、8 周降解样品进行 X 射线衍射分析 ,Ni 过滤 CuKα靶 , 扫描速度 3 (°)min . 1.9 力学性能分析 力学性 能 的测 试采 用 电 子万 能 测试 机 (SANSCMT4503 , 中国深圳)进行测试 , 测试内容包 括样条(每组 3 个平行样)的拉伸强度和断裂伸长 率 .测试温度为 25 ℃, 加载速度为 10.00 mm min .
一种新型可循环利用的生物降解高分子材料PPDO
一种新型可循环利用的生物降解高分子材料PPDO
杨科珂;王玉忠
【期刊名称】《中国材料进展》
【年(卷),期】2011(030)008
【摘要】聚对二氧环己酮（PPDO）是一种具有良好生物降解性和生物相容性的脂肪族聚酯醚，其独特的醚酯结构又赋予了材料高强度和良好的柔韧性，是一种理想的生物医用材料。
综述了近年来针对PPDO单体合成、开环聚合、PPDO结构与性能，纳米复合、淀粉共聚等方面的相关研究成果。
随着单体对二氧环己酮（PDO）合成技术的突破而导致成本的大幅度下降、PDO开环聚合可控性的实现以及PPDO纳米复合材料的原位合成对性能的有效改善，必将推进该聚合物在一次性使用塑料领域的广泛应用。
【总页数】10页(P25-34)
【作者】杨科珂;王玉忠
【作者单位】四川大学化学学院环保型高分子材料国家地方联合工程实验室,四川成都610064;四川大学化学学院环保型高分子材料国家地方联合工程实验室,四川成都610064
【正文语种】中文
【中图分类】TQ22
【相关文献】
1.一种新型生物降解性高分子材料(PGA)合成进展研究 [J], 王文举;宋婧怡
2.一种新型UV/DTT/pH敏感高分子材料的合成及表征 [J], 马肥;李钟玉;杨云
3.一种新型可循环利用快递包装箱设计 [J], 贾旭光
4.美科学家成功开发小一种可循环利用的终极新型塑料 [J], ;
5.新型可生物降解医用高分子材料-聚膦腈 [J], 姚春梅;邓联东;李爱贵;董岸杰因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨
聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨聚对二氧环已酮线体内埋置降解情况的初步探讨聚对二氧环已酮线（PCL）是一种生物可降解的聚合物，具有良好的生物相容性和生物降解性能。
因此，它被广泛应用于医学领域，如医用缝合线、骨修复材料等。
然而，PCL的降解速度和机制在体内仍存在许多未知的问题。
本文旨在探讨PCL线体在体内的降解情况。
首先，PCL线体在体内的降解速度受多种因素的影响，如线体的形状、大小、表面积、分子量、晶体结构等。
研究表明，PCL线体的降解速度随着线体的大小和表面积的增加而加快。
此外，PCL线体的分子量和晶体结构也会影响其降解速度。
较高分子量的PCL线体降解速度较慢，而较低分子量的PCL线体降解速度较快。
晶体结构的改变也会影响PCL线体的降解速度。
例如，PCL线体的结晶度越高，其降解速度越慢。
其次，PCL线体在体内的降解机制主要包括酶降解和非酶降解两种方式。
酶降解是指PCL线体在体内被生物酶水解为低分子量的单体或短链聚合物，最终被代谢排出体外。
非酶降解是指PCL线体在体内通过水解、氧化、酸解等非酶作用降解为低分子量的物质，最终被代谢排出体外。
研究表明，PCL线体在体内的降解主要是通过酶降解实现的。
体内的酶可以识别PCL线体的特定结构，从而加速其降解。
最后，PCL线体在体内的降解产物主要是乳酸和己内酯。
乳酸是PCL 线体的主要降解产物，可以被身体代谢为二氧化碳和水，最终被排出体外。
己内酯是PCL线体的次要降解产物，可以通过肝脏代谢为二氧化碳和水，最终被排出体外。
综上所述，PCL线体在体内的降解速度和机制受多种因素的影响，主要通过酶降解实现，产物主要是乳酸和己内酯。
对PCL线体在体内的降解情况的深入研究，有助于更好地了解其在医学领域的应用前景，为其进一步的开发和应用提供理论基础。
聚丁二酸丁二醇酯共聚改性聚对二氧环己酮研究
目录第一章绪论第一章绪论1.1引言自从1932年Staudinger创立大分子学说并奠定高分子科学的基础开始，伴高分子材料随着石油化工业的蓬勃发展，现今已渗透到国民经济和人民生活的方方面面。
目前，塑料已经与钢材、水泥、木材成为并驾齐驱的新型基础材料行业。
然而，由于绝大多数高分子材料都是不可降解或者说至少需要经历一、二百年才能降解，现今处理这种废弃物无外乎填埋、焚烧和回收再利用。
但是，塑料废弃物如果填埋在地下, 长期不会分解, 占地又多；焚烧处理放出有害气体, 造成二次污染；回收再利用的难度大, 成本高[1-3]。
降解高分子材料除具有普通高分子材料的特性外，在使用后能够降解，因此开发利用可降解的高分子材料是这一问题最有效的解决途径之一。
1.2 降解高分子材料降解性高分子材料是相对通用高分子材料而言的，其降解是因化学或物理因素所导致的聚合物的分子链断裂的过程。
具体是指一定使用期限内具有通用材料制品一样的功效，而在完成一定功能的服役期后，或在远未达到使用寿命期而被废弃后，在特定的环境条件下，其物理化学结构发生重大的变化，且能够自动分解而与自然界同化的一类聚合物[4]。
降解性高分子材料暴露于氧气、光、水、热、化学物质、动物以及微生物等自然环境下的降解过程包括非生物降解和生物降解两大类。
非生物降解又包括氧化降解、光降解、热降解和水解降解等。
降解性高分子材料按照降解机理可分为光降解高分子材料、光-生物降解高分子材料和生物降解高分子材料。
1.2.1 光降解高分子材料高分子材料的光降解主要是指材料在受到光氧作用吸收紫外光能而光引发断链反应和自由基氧化断链反应即Norrish 光化学反应而降解成对环境安全的低分子量化合物。
这类对光敏感的聚合物材料称为光降解高分子材料,根据其制备方法可分为合成型和添加型两种类型[4]。
合成型光降解塑料主要通过共聚反应在高分子主链引入羰基型感光基团而赋予其光降解特性，并通过调节羰基基团含量可控制光降解活性[6]。
提高聚对二氧环己酮(PPDO)水解稳定性的研究.
题目
提高聚对二氧环己酮(PPDO)水解稳定性的研究
专业方向
化学和应用化学专业
指导教师及小组成员 丁颂东、白春艳、刘中平等
目的和要求
通过提高 PPDO 的水解稳定性拓宽降解材料 PPDO 的应用范围，使之不仅
能用于生物材料，亦能用作环境材料
参考资料
1. Haruo Nishida，Mitsuhiro Yamashita，Noricazu Hattori，Takeshi Endo，Yutaka
Tokiwa Polym Degrad Stab 2000；70:485-96
2. Kricheldorf HR，Damrau DO Macromol Chem Phys 1998；99：1089-97.
3. Nishida H,Yamashita M，Endo T Polym Degrad Stab 2002；78:129-35
2
985-4
4
985-8
2
523-15
2
985-12
2
完成实验项目应具备的基础知识
具备有机化学、高分子化学和物理方面的知识。
实验技能训练要点
掌握基本的实验操作技能，如减压蒸馏、本体聚合、溶液聚合等。
实验路线方法
1. 合成具有抗水解作用的聚碳化二亚胺，反应式如下：
n OCN R NCO catalyst
OCN R N C N n-1R NCO
催化剂为 1－苯基－3－甲基－3－膦啉－1－氧化物，亦需实验室合成，反应式
如下：
CH3
Cl
+
P
H2O
Cl
所用的二异氰酸酯为 TDI 或 MDI
P
O
Ph
2.将合成的聚碳化二亚胺按不同比例添加到 PPDO 中，并对其进行表征，同时与
提高聚对二氧环己酮(PPDO)水解稳定性的研究
专业方向
化学和应用化学专业
指导教师及小组成员 丁颂东、白春艳、刘中平等
目的和要求
通过提高 PPDO 的水解稳定性拓宽降解材料 PPDO 的应用范围，使之不仅
能用于生物材料，亦能用作环境材料
参考资料
1. Haruo Nishida，Mitsuhiro Yamashita，Noricazu Hattori，Takeshi Endo，Yutaka
Tokiwa Polym Degrad Stab 2000；70:485-96
2. Kricheldorf HR，Damrau DO Macromol Chem Phys 1998；99：1089-97.
3. Nishida H,Yamashita M，Endo T Polym Degrad Stab 2002；78:129-35
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985-8
2
523-15
2
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2
完成实验项目应具备的基础知识
具备有机化学、高分子化学和物理方面的知识。
实验技能训练要点
掌握基本的实验操作技能，如减压蒸馏、本体聚合、溶液聚合等。
实验路线方法
1. 合成具有抗水解作用的聚碳化二亚胺，反应式如下：
n OCN R NCO catalyst
OCN R N C N n-1R NCO
催化剂为 1－苯基－3－甲基－3－膦啉－1－氧化物，亦需实验室合成，反应式
如下：
CH3
Cl
+
P
H2O
Cl
所用的二异氰酸酯为 TDI 或 MDI
P
O
Ph
2.将合成的聚碳化二亚胺按不同比例添加到 PPDO 中，并对其进行表征，同时与
聚对二氧环己酮在不同介质中的体外降解研究
聚对二氧环己酮在不同介质中的体外降解研究李银涛;贾瑞虹;白威;张志萍【期刊名称】《化学研究与应用》【年(卷),期】2016(028)008【摘要】研究了聚对二氧环己酮(PPDO)在蒸馏水(pH=6．50),生理盐水(pH=4．50),PBS缓冲溶液(pH=7．44)中,37℃条件下降解过程中的质量损失、吸水率、特性粘度以及环境的pH值变化情况,以及其力学性能的变化。
研究发现PPDO在蒸馏水和生理盐水中降解行为明显加速。
%The in vitro degradation of Poly( para-dioxanone) with different mediums was studied by the changes of weight retention, water absorption,viscosity,pH value and mechanicalproperties of PPDO samples were examined in distilled water (H2O)(pH 6. 50)、normal saline(NS)(pH 4. 50)and phosphate buffered saline(PBS)(pH 7. 44)at 37℃ for 4 weeks. The results suggested that the PPDO samples in H2 O and NS exhibited faster degradation rate in vitro degradation.【总页数】4页(P1165-1168)【作者】李银涛;贾瑞虹;白威;张志萍【作者单位】长治医学院药学系，山西长治 046000;长治医学院药学系，山西长治 046000;中国科学院成都有机化学研究所，四川成都 610041;中国科学院成都有机化学研究所，四川成都 610041【正文语种】中文【中图分类】O633.1【相关文献】1.聚对二氧环己酮体外降解产物的研究 [J], 张良;郎洁;陈阳;赵凯华;邸伟庆;薛雁2.聚对二氧环己酮纤维的体外降解及其结构性能研究 [J], 罗琳琳;李文刚;路海冰;袁雯3.高分子量聚对二氧环己酮体外降解研究 [J], 白威;陈栋梁;李庆;张志萍;熊左春;陈和春;熊成东4.聚对二氧杂环己酮─乙交酯无规共聚物缝合线热处理及体外降解性能研究 [J], 付国瑞;于建明;边栋材;周晓峰;刘崇源;于俊林5.聚对二氧环己酮-乙交酯缝合线体外降解研究 [J], 郭敏杰;刘振;付国瑞因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
聚对二氧环己酮的应用研究进展
１００４ １６５６２０１８１１ １７５１ ０６聚对二氧环己酮的应用研究进展贾挺挺，陈思琪，郭敏杰（天津科技大学化工与材料学院，天津３００４５７）摘要：聚对二氧环己酮（ＰＰＤＯ）是一种典型的脂肪族聚醚酯，结构单元中的酯键赋予其良好的生物相容性和生物降解性，分子链上的醚键使其具有良好的柔韧性和抗拉强度，在临床医学中得到较为广泛的应用。
本文综述了近年来聚对二氧环己酮在缝合线、组织膜与管道、编织网及各种组织工程支架等临床领域的最新研究成果及应用进展，归纳总结了ＰＰＤＯ在研发过程中存在的问题及未来的发展趋势。
关键词：聚对二氧环己酮；医学应用；研究进展中图分类号：Ｏ６３２ １１ 文献标志码：ＡＲｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｐｏｌｙ（ｐ ｄｉｏｘａｎｏｎｅ）ＪＩＡＴｉｎｇ ｔｉｎｇＣＨＥＮＳｉ ｑｉＧＵＯＭｉｎ ｊｉｅ（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，ＴｉａｎｊｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ，３００４５７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙ（ｐ ｄｉｏｘａｎｏｎｅ）（ＰＰＤＯ）ｉｓａｔｙｐｉｃａｌａｌｉｐｈａｔｉｃｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｓｔｅｒｗｉｔｈｇｏｏｄｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙａｎｄｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｅｓｔｅｒｂｏｎｄ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ＰＰＤＯｈａｓｇｏｏｄｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙａｎｄｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｅｔｈｅｒｂｏｎｄ．ＴｈｉｓｒｅｖｉｅｗｓｕｍｍａｒｉｚｅｓｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆＰＰＤＯｉｎｃｌｉｎｉｃａｌｍｅｄｉｃｉｎｅｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｓｕｔｕｒｅｓ，ｂｒａｉｄｅｄｆｉｌｍｓｏｒｐｉｐｅｓ，ｂｒａｉｄｅｄｎｅｔｗｏｒｋａｎｄｖａｒｉｏｕｓｓｔｅｎｔｓ．ＴｈｅｄｅｆｅｃｔｓｏｆＰＰＤＯａｒｅａｌｓｏｒｅｖｉｅｗｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ａｓｗｅｌｌａｓｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｒｅｎｄｓｏｆＰＰＤＯ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｐｏｌｙ（ｐ ｄｉｏｘａｎｏｎｅ）；ｍｅｄｉｃａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ；ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓ 自上个世纪以来，脂肪族聚酯因具有良好的生物相容性、可吸收性和生物降解性，常被用来作为生物医学和环境友好材料。
聚对二氧环己酮纤维——一种理想的胸外科修补材料
维普资讯
专 题 综 述
聚合物 ［ ３ １ 。 Ｐ Ｓ的化学结构式为 ： Ｄ
－｛ 一 （ Ｈ —０— ｃＨ 一 ｃ ＿Ｏ ｃ ） ０
碳细胞培养箱 ； 日本 电子光学公司 的 ＪＭ一 ６ ０ Ｖ扫描 电子显 Ｓ ５０Ｌ 微镜 ；
由于原纤内各部分分子排列的密度和取向度不同造成水分子扩散难易程度不同pds降解要经历不同阶段在水解初期由于水分子最先进入结构松散的无定形区从而使得无定形区内大分子链的缠结度降低水解断链形成的缚结分子链段本身成为自由状态柔性分子链段在体外降解温度下37高于聚合物t易形成新的折叠链有序区限制水分子的渗入
＝ ＝ ｔ 曼 一
文 章编号：ｌｏ一０４（ Ｏ ）ｌ ０２－３ ０ｌ７５ ２ ６ ０ ０８ ０ － － ０
０ 引言
近年来 ，随着高分子生物材料和生物工程的
迅 速发展 ，出现了人工合成可降解高 分子材料 。这
些 材料不但具有特殊的生物活性和 良好 的生物相容 性 ，而且 由于能在机体生理环境 下 ，通过水解 、酶
解时间为 ｉｏｄ ８ ’得到了在这期间的质量降解曲线和 强力降解 曲线。最后证明了 Ｐ Ｓ纤维韧性好，抗冲 Ｄ
≯
击性强 和降解时间 长， 是理想的胸外芹修补材料。 ＋ ｌ 关键词： 胸外乖修辛材料；可降解高分子材料； Ｄ ｌ 卜 ＰＳ 中图分类号． ４蠹 １ ２ ｊ 文献标识码 Ａ
℃恒温二氧化碳细胞 培养箱 中； （ ２ ）取 ０周样为未降解样 ，作为参照物 ，按浸泡
时间分别为 ４ 、１ 、１ 、８ ２ ６、２ 、２ ０ ４Ｗ分别取出试样； （ 用滤纸 除去取 出试样表面水分 ，然后将该 ３ ） 试样在 ４ ０℃恒温干燥 ４ 到恒 重 ，再称重 ，计算 ８ｈ 质量保持率 ； （） 用纱 线强 力仪 测试 Ｐ Ｓ单 丝强 力 ，计算 ４ Ｄ 强力保持率 ；
高分子量聚对二氧环己酮结晶性能的研究
（ 1． Chengdu Inst． of Organic Chem． ， Chinese Academy of Sci． ， Chengdu 610041 ， China； 2． Zhejiang Apeloa Jianyuan Biomedical Materials Co． ltd，Jinhua 322118 ，China）
表1 Tab． 1 不同分子量 PPDO 在不同温度下的球晶生长速度 Spherulitic growth rate as a function of crystallization temperature for different molecular weights PPDO
G / （ μm·min － 1 ） 60 ℃ PPDO － 1 PPDO － 2 PPDO － 3 PPDO － 4 6． 86 5． 79 5． 13 5． 73 70 ℃ 5． 53 4． 22 4． 19 3． 91 80 ℃ 1． 97 1． 65 1． 60 1． 59 90 ℃ 0． 37 0． 23 0． 19 0． 11 100 ℃ 0． 17 非线性 0． 11 －
。 可降
解聚合物的结晶性能对其物理化学性能、 机械性能 然而目前国内外文献 及降解性能等具有重要影响， 中有关 PPDO 结晶行为与其分子量之间关系的文献 报道很少
［2 ］
1
1． 1
实验部分
样品制备 3］实验室 聚对二氧环己酮 （ PPDO ） 参照文献［
， 特别是高分子量 PPDO 结晶行为， 以及
熔点也表现出相同的趋势。 以上这些结果均 显了， 表明在此分子量达到一定程度以后 （ M w ＞ 30 000 g / mol） ， 不同分子量的 PPDO 样品结晶行为基本一致， 分子量对其影响不大。 2． 2 分子量对 PPDO 球晶生长的影响 图 2 是不同分子量的 PPDO 样品在不同温度下
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－1 －1
伸缩振动也可以观察到这个现象 。因此进一步可 4］ 。 得知 PDS 的降解方程， 参见文献［ 2． 2 PDS 纤维的质量损失率以及力学性能 PDS 纤维在缓冲液中降解 14 由图 2 可看出， d 时， 质量损失率为 1． 36% ； 从第 21 d 开始， 其质 这是由于纤维 PDS 聚合物主链上 量损失率增大， 的酯键水解断裂， 产生的羟基数目逐渐增多， 相对 分子质量逐渐下降 ， 当相对分子质量下降至一定 PDS 质量开始下降 ， 程度时， 在曲线中表现为较 高的斜率； 在 49 d 时， 质量损失率达到 17． 56% 。
0 由 H m 和标准融焓（ H m 为 102． 9 J / m） 计算结 ［6 ］ 晶度（ X c ） 。 力学性能： 使用纤维强力机对纤维进行强度
产； 磷酸盐： 分析纯， 配制成 pH 值为 7． 4 的缓冲 溶液。 1． 2 仪器 JA12002 电 子 天 平： 上 海 天 平 仪 器 厂 制；
图5
Fig． 5
PDS 纤维第二次升温的 DSC 曲线
DSC curves of PDS fiber during the second exothermic process
1 —0 ； 2 —7 d； 3 —14 d； 4 —21 d； 5 —28 d； 6 —35 d； 7 —49 d
表2 图4
PDS 在降解过程中断裂强度随时间降低， 降 低 49 d 后， 其断裂强度由初始的 3． 570 3 cN / dtex PDS 减小至 1． 074 cN / dtex， 这是由于降解过程中， 纤维中相对分子质量减小， 纤维断裂强度减小。 14 d ， PDS 降解 时 纤维断裂强度变化较小， 这是 PDS 纤维的 由于在这个过程中主要是水的扩散， 相对分子质量降低的幅度小， 从 14 d 后， 由于相 对分子质量的大幅度下降， 其断裂强度迅速减小， 到 49 d 时其断裂强度保持率仅为 29% 。 PDS 在整个降解过程中， 由图 3 可见， 断裂伸 长率不断减小， 由 33． 92% 变成了 14． 44% 。
25
cm / min， 并测试 5 次取其平均值。 结果与讨论 2． 1 PDS 纤维结构的变化 2 3 440 cm 处为 O—H 的伸缩 由图 1 可看出， 2 960 ～ 2 880 cm － 1 处为脂肪链的 C —H 的 振动， 1 738 cm 处为 C 帯O 伸缩振动， 1 431 伸缩振动， －1 cm 处为 CH2 变曲振动， 1 203 ， 1 126 ， 1 052 cm － 1 C —O—C 的伸缩振动， 930 ～ 725 处为 C （ O ） —O， －1 cm 为亚甲基的变形振动。
［2 ］
接近于人体内部电解质溶液 溶液 pH 值为 7． 4 ， pH 值。 将 PDS 缝合线分成数批浸于恒温 37． 0 ℃ 缓冲溶液中， 14 ， 21 ， 28 ， 35 ， 42 ， 49 d 取样 按 7， 测试， 并且取 0 d 试样为未降解样， 作为参比。 1． 4 测试 红外光谱： 将不同时间的降解试样在 60 ℃ 干 燥， 进行红外光谱测试， 扫描范围为 500 ～ 4 000
后进行重排再结晶的能力。 由图 5 及表 2 可见， PDS 的 T c 逐渐降低， 随着降解时间的延长 ， 未降 解时， 其试样的 T c 为 56． 08℃ ， 随着降解时间增 PDS 的 T c 降为 47． 71℃ ， X c 由未降解时 加， 同时， 的 40． 08% 变为了 54． 15% 。 这是由于 PDS 降解 使得高分子链更容易运 后其相对分子质量降低， 动， 在较低的温度下分子链能进行有序排列 ， 结晶 T c 降低，X c 能力增加。因此随着降解时间增加， 增大。降解过程中 PDS 的 T m 不断降低， 这也是 由于 PDS 的相对分子质量降低， 结晶在较低的温 度下就能熔融所致。
图3
PDS 纤维的力学性能随降解时间的变化
Fig． 3 Plots of mechanical properties of PDS fiber versus degradation time
26
合
成
纤
维
工
业
2013 年第 36 卷
这是由于随着降解的进行， 无定形区的含量 减少， 材料逐渐由韧性断裂到脆性断裂转变 ， 断裂 伸长率降低。PDS 纤维在降解过程中断裂强度和 断裂伸长率减小的原因是相对分子质量降低与结 晶度升高以及试样自身缺陷增加共同作用的结 ［5 ］ 果 。 2． 3 结晶性能的变化 第一次升温过程反映的是降解过程纤维晶区 PDS 纤维在整个 结构变化由图 4 和表 1 可看出， T m 变化较小， 降解过程中， 且存在两个阶段， 降解 14 d 时， T m 由 109． 03 ℃ 变成了 108． 07 ℃ ， 随后 ， T ， 随着降解时间的增加 m 逐 渐 升 高 到 第 49 d T m 增加到 112． 77 ℃ ， 时， 其 X c 在降解 0 ～ 24 d 的 但是到第 21 d 时， 其 X c 不断 过程中变化不明显， 增大， 最后由降解前的 45． 14% 变成了 64． 73% 。
Nicolet20sBFTIR 型红外光谱仪： 美国 Nicolet 公 司制； Q20 差示扫描量热 （ DSC ） 仪： 美国 TA instruments 公司制； 岛津 AGS500 纤维强力机： 日本 岛津株式会社制。 1． 3 实验方法 使用磷酸盐缓冲溶液为体外降解溶液， 缓冲
测试， 实验时夹持长度为 20 cm， 拉伸速率为 20
pH 值为 7． 4 的磷酸盐缓冲溶液中 0 ～ 49 d， 要： 将聚对二氧环己酮（ PDS） 纤维浸于温度为 37 ℃ ， 研究
通过红外光谱分析 PDS 特性基团的变化， 研究了 PDS 纤维的质量损失、 力学性能以 了 PDS 纤维的降解行为， 及热性能的变化。结果表明： PDS 纤维在磷酸盐缓冲溶液中的降解过程包括水的扩散（ 0 ～ 14 d） 以及酯键水 解（ 大于 14 d） 两个过程， 在水的扩散过程中， 主要发生的是羰基与水的氢键作用； PDS 纤维降解 0 ～ 49 d， 质 断裂强度由未降解的 3． 57 cN / dtex 下降到 1． 07 cN / dtex， 断裂伸长率由 33． 92% 变为 量损失率达 17． 56% ， 14． 44% ； 随着降解时间的增加， PDS 纤维的熔点降低， 结晶能力增强。
研究与开发
2013 ，36 （ 1 ） ： 24 合 成 纤 维 工 业， CHINA SYNTHETIC FIBER INDUSTRY
聚对二氧环己酮纤维的体外降解及其结构性能研究
1 2 2 罗琳琳 ， 李文刚 ， 路海冰 ， 袁
雯
2
（ 1． 东华大学纺织学院， 上海 201620 ； 摘
2． 东华大学， 上海 201620 ）
DSC 分析： 测量第 0 ， 14 ， 28 ， 49 d 降解试样的 试样由室温快速升 热力学性质。 在氮气保护下， 温至 140 ℃ ， 维持 2 min 消除热历史； 再降温至 30 ℃ 进行第一次扫描 ， 降温速度为 20 ℃ / min ； 随 后以 20 ℃ / min 升温至 140 ℃ 进行第二次扫描。 所得的 DSC 曲线上可知其熔点 （ T m ） 、 结晶温度 （ Tc ） 、 （ H ） 、 （ 结晶热熔 c 熔融热熔 H m ） ， 并
10 ； 修改稿收到日期： 20121120 。 收稿日期： 2012-07作者简介： 罗琳琳（ 1988 —） ， 女， 硕士研究生， 研究方向为 mail： lll7014@ mail． dhu． edu． cn。 材料物理与化学。E-
第1 期
罗琳琳等． 聚对二氧环己酮纤维的体外降解及其结构性能研究
－1 cm － 1 ， 分辨率为 4 cm 。
。 其被
用来制作单丝缝合线时， 其产品名为 PDS， 主要由 Ethicon 公司生产［3］。 目前有关 PDS 缝线降解过 程中强度与其聚集态结构变化关系的研究报道很 少。为此， 作者研究了 PDS 缝合线在体外 （ pH 值 为 7． 4 的磷酸盐缓冲溶液 ） 降解过程中 PDS 分子 与水的相互作用及其力学性能和聚集态结构变化 情况。 1 1． 1 实验 试样 PDS 缝 合 线： 直 径 为 0． 3 mm， Ethicon 公 司
图2Fig． 2源自PDS 纤维的质量损失率随降解时间的变化
Plots of weight loss rate of PDS fiber versus degradation time
图1
Fig． 1
不同降解时间的 PDS 纤维的红外光谱
IR spectra of PDS fiber at different degradation time 1 —0 ； 2 —7 d； 3 —28 d； 4 —49 d
关键词： 聚对二氧环己酮纤维 缓冲溶液 体外降解 结晶 结构 力学性能 热性能 中图分类号： TQ342． 8 文献标识码： A 文章编号： 1001-0041 （ 2013 ） 01-0024-04
聚对二氧环己酮（ PDS） 是一种新型的生物可 PDS 链中的醚键使其具有强韧性， 降解材料， 其断 裂伸长率可达到 500% ～ 600% ， 拉伸强度为 48． 3 MPa， PDS 中 与半结晶性的聚己内酯 （ PCL ） 相比， 材料完全降解吸收的周 的醚键使其亲水性提高， ［1 ］ 期远远快于 PCL 。PDS 是一种比较理想的可吸 收医用纤维材料， 可用于胸外科手术中
从图 1 还可看出， 发生变化的官能团主要是 O—H 键的伸缩振动峰， C 帯 O 键伸缩振动峰， 以 C —O—C 的伸缩振动峰， 及 C （ O） —O， 具体峰的 变化如下：
－1 波数 3 000 ～ 3 500 cm 的 O—H 键的伸缩振
动峰随着降解时间的增长， 峰的强度加大， 在7 ～ 14 d 的过程中 O—H 键的伸缩振动峰不明显， 到 28 d 时有较明显的 O—H 吸收振动峰， 这是由于 PDS 不断降解， 产生的端羟基数目增多， 使得红外 到第 49 光谱中的 O—H 的伸缩振动峰变得明显， d 时 O—H 伸缩振动峰更明显， 即 O—H 官能团的 数目更多。 1 700 ～ 1 760 cm － 1 的 C 帯 O 键的伸缩振动峰 伸缩振动的波数减小， 在7 随着降解时间的增加， d 时就能观察到， 随着降解时间的增加， 现象越来 越明显。 这是由于 PDS 纤维在缓冲溶液的降解 过程中无定形区的羰基上的 O 与水存在一定的 相互作用， 形成氢键体系， 使得 C 帯 O 键之间的键 从而使波数减小。 合力减小， 950 ～ 1 200 cm － 1 的 C （ O ） —O， C —O—C 的
伸缩振动也可以观察到这个现象 。因此进一步可 4］ 。 得知 PDS 的降解方程， 参见文献［ 2． 2 PDS 纤维的质量损失率以及力学性能 PDS 纤维在缓冲液中降解 14 由图 2 可看出， d 时， 质量损失率为 1． 36% ； 从第 21 d 开始， 其质 这是由于纤维 PDS 聚合物主链上 量损失率增大， 的酯键水解断裂， 产生的羟基数目逐渐增多， 相对 分子质量逐渐下降 ， 当相对分子质量下降至一定 PDS 质量开始下降 ， 程度时， 在曲线中表现为较 高的斜率； 在 49 d 时， 质量损失率达到 17． 56% 。
0 由 H m 和标准融焓（ H m 为 102． 9 J / m） 计算结 ［6 ］ 晶度（ X c ） 。 力学性能： 使用纤维强力机对纤维进行强度
产； 磷酸盐： 分析纯， 配制成 pH 值为 7． 4 的缓冲 溶液。 1． 2 仪器 JA12002 电 子 天 平： 上 海 天 平 仪 器 厂 制；
图5
Fig． 5
PDS 纤维第二次升温的 DSC 曲线
DSC curves of PDS fiber during the second exothermic process
1 —0 ； 2 —7 d； 3 —14 d； 4 —21 d； 5 —28 d； 6 —35 d； 7 —49 d
表2 图4
PDS 在降解过程中断裂强度随时间降低， 降 低 49 d 后， 其断裂强度由初始的 3． 570 3 cN / dtex PDS 减小至 1． 074 cN / dtex， 这是由于降解过程中， 纤维中相对分子质量减小， 纤维断裂强度减小。 14 d ， PDS 降解 时 纤维断裂强度变化较小， 这是 PDS 纤维的 由于在这个过程中主要是水的扩散， 相对分子质量降低的幅度小， 从 14 d 后， 由于相 对分子质量的大幅度下降， 其断裂强度迅速减小， 到 49 d 时其断裂强度保持率仅为 29% 。 PDS 在整个降解过程中， 由图 3 可见， 断裂伸 长率不断减小， 由 33． 92% 变成了 14． 44% 。
25
cm / min， 并测试 5 次取其平均值。 结果与讨论 2． 1 PDS 纤维结构的变化 2 3 440 cm 处为 O—H 的伸缩 由图 1 可看出， 2 960 ～ 2 880 cm － 1 处为脂肪链的 C —H 的 振动， 1 738 cm 处为 C 帯O 伸缩振动， 1 431 伸缩振动， －1 cm 处为 CH2 变曲振动， 1 203 ， 1 126 ， 1 052 cm － 1 C —O—C 的伸缩振动， 930 ～ 725 处为 C （ O ） —O， －1 cm 为亚甲基的变形振动。
［2 ］
接近于人体内部电解质溶液 溶液 pH 值为 7． 4 ， pH 值。 将 PDS 缝合线分成数批浸于恒温 37． 0 ℃ 缓冲溶液中， 14 ， 21 ， 28 ， 35 ， 42 ， 49 d 取样 按 7， 测试， 并且取 0 d 试样为未降解样， 作为参比。 1． 4 测试 红外光谱： 将不同时间的降解试样在 60 ℃ 干 燥， 进行红外光谱测试， 扫描范围为 500 ～ 4 000
后进行重排再结晶的能力。 由图 5 及表 2 可见， PDS 的 T c 逐渐降低， 随着降解时间的延长 ， 未降 解时， 其试样的 T c 为 56． 08℃ ， 随着降解时间增 PDS 的 T c 降为 47． 71℃ ， X c 由未降解时 加， 同时， 的 40． 08% 变为了 54． 15% 。 这是由于 PDS 降解 使得高分子链更容易运 后其相对分子质量降低， 动， 在较低的温度下分子链能进行有序排列 ， 结晶 T c 降低，X c 能力增加。因此随着降解时间增加， 增大。降解过程中 PDS 的 T m 不断降低， 这也是 由于 PDS 的相对分子质量降低， 结晶在较低的温 度下就能熔融所致。
图3
PDS 纤维的力学性能随降解时间的变化
Fig． 3 Plots of mechanical properties of PDS fiber versus degradation time
26
合
成
纤
维
工
业
2013 年第 36 卷
这是由于随着降解的进行， 无定形区的含量 减少， 材料逐渐由韧性断裂到脆性断裂转变 ， 断裂 伸长率降低。PDS 纤维在降解过程中断裂强度和 断裂伸长率减小的原因是相对分子质量降低与结 晶度升高以及试样自身缺陷增加共同作用的结 ［5 ］ 果 。 2． 3 结晶性能的变化 第一次升温过程反映的是降解过程纤维晶区 PDS 纤维在整个 结构变化由图 4 和表 1 可看出， T m 变化较小， 降解过程中， 且存在两个阶段， 降解 14 d 时， T m 由 109． 03 ℃ 变成了 108． 07 ℃ ， 随后 ， T ， 随着降解时间的增加 m 逐 渐 升 高 到 第 49 d T m 增加到 112． 77 ℃ ， 时， 其 X c 在降解 0 ～ 24 d 的 但是到第 21 d 时， 其 X c 不断 过程中变化不明显， 增大， 最后由降解前的 45． 14% 变成了 64． 73% 。
Nicolet20sBFTIR 型红外光谱仪： 美国 Nicolet 公 司制； Q20 差示扫描量热 （ DSC ） 仪： 美国 TA instruments 公司制； 岛津 AGS500 纤维强力机： 日本 岛津株式会社制。 1． 3 实验方法 使用磷酸盐缓冲溶液为体外降解溶液， 缓冲
测试， 实验时夹持长度为 20 cm， 拉伸速率为 20
pH 值为 7． 4 的磷酸盐缓冲溶液中 0 ～ 49 d， 要： 将聚对二氧环己酮（ PDS） 纤维浸于温度为 37 ℃ ， 研究
通过红外光谱分析 PDS 特性基团的变化， 研究了 PDS 纤维的质量损失、 力学性能以 了 PDS 纤维的降解行为， 及热性能的变化。结果表明： PDS 纤维在磷酸盐缓冲溶液中的降解过程包括水的扩散（ 0 ～ 14 d） 以及酯键水 解（ 大于 14 d） 两个过程， 在水的扩散过程中， 主要发生的是羰基与水的氢键作用； PDS 纤维降解 0 ～ 49 d， 质 断裂强度由未降解的 3． 57 cN / dtex 下降到 1． 07 cN / dtex， 断裂伸长率由 33． 92% 变为 量损失率达 17． 56% ， 14． 44% ； 随着降解时间的增加， PDS 纤维的熔点降低， 结晶能力增强。
研究与开发
2013 ，36 （ 1 ） ： 24 合 成 纤 维 工 业， CHINA SYNTHETIC FIBER INDUSTRY
聚对二氧环己酮纤维的体外降解及其结构性能研究
1 2 2 罗琳琳 ， 李文刚 ， 路海冰 ， 袁
雯
2
（ 1． 东华大学纺织学院， 上海 201620 ； 摘
2． 东华大学， 上海 201620 ）
DSC 分析： 测量第 0 ， 14 ， 28 ， 49 d 降解试样的 试样由室温快速升 热力学性质。 在氮气保护下， 温至 140 ℃ ， 维持 2 min 消除热历史； 再降温至 30 ℃ 进行第一次扫描 ， 降温速度为 20 ℃ / min ； 随 后以 20 ℃ / min 升温至 140 ℃ 进行第二次扫描。 所得的 DSC 曲线上可知其熔点 （ T m ） 、 结晶温度 （ Tc ） 、 （ H ） 、 （ 结晶热熔 c 熔融热熔 H m ） ， 并
10 ； 修改稿收到日期： 20121120 。 收稿日期： 2012-07作者简介： 罗琳琳（ 1988 —） ， 女， 硕士研究生， 研究方向为 mail： lll7014@ mail． dhu． edu． cn。 材料物理与化学。E-
第1 期
罗琳琳等． 聚对二氧环己酮纤维的体外降解及其结构性能研究
－1 cm － 1 ， 分辨率为 4 cm 。
。 其被
用来制作单丝缝合线时， 其产品名为 PDS， 主要由 Ethicon 公司生产［3］。 目前有关 PDS 缝线降解过 程中强度与其聚集态结构变化关系的研究报道很 少。为此， 作者研究了 PDS 缝合线在体外 （ pH 值 为 7． 4 的磷酸盐缓冲溶液 ） 降解过程中 PDS 分子 与水的相互作用及其力学性能和聚集态结构变化 情况。 1 1． 1 实验 试样 PDS 缝 合 线： 直 径 为 0． 3 mm， Ethicon 公 司
图2Fig． 2源自PDS 纤维的质量损失率随降解时间的变化
Plots of weight loss rate of PDS fiber versus degradation time
图1
Fig． 1
不同降解时间的 PDS 纤维的红外光谱
IR spectra of PDS fiber at different degradation time 1 —0 ； 2 —7 d； 3 —28 d； 4 —49 d
关键词： 聚对二氧环己酮纤维 缓冲溶液 体外降解 结晶 结构 力学性能 热性能 中图分类号： TQ342． 8 文献标识码： A 文章编号： 1001-0041 （ 2013 ） 01-0024-04
聚对二氧环己酮（ PDS） 是一种新型的生物可 PDS 链中的醚键使其具有强韧性， 降解材料， 其断 裂伸长率可达到 500% ～ 600% ， 拉伸强度为 48． 3 MPa， PDS 中 与半结晶性的聚己内酯 （ PCL ） 相比， 材料完全降解吸收的周 的醚键使其亲水性提高， ［1 ］ 期远远快于 PCL 。PDS 是一种比较理想的可吸 收医用纤维材料， 可用于胸外科手术中
从图 1 还可看出， 发生变化的官能团主要是 O—H 键的伸缩振动峰， C 帯 O 键伸缩振动峰， 以 C —O—C 的伸缩振动峰， 及 C （ O） —O， 具体峰的 变化如下：
－1 波数 3 000 ～ 3 500 cm 的 O—H 键的伸缩振
动峰随着降解时间的增长， 峰的强度加大， 在7 ～ 14 d 的过程中 O—H 键的伸缩振动峰不明显， 到 28 d 时有较明显的 O—H 吸收振动峰， 这是由于 PDS 不断降解， 产生的端羟基数目增多， 使得红外 到第 49 光谱中的 O—H 的伸缩振动峰变得明显， d 时 O—H 伸缩振动峰更明显， 即 O—H 官能团的 数目更多。 1 700 ～ 1 760 cm － 1 的 C 帯 O 键的伸缩振动峰 伸缩振动的波数减小， 在7 随着降解时间的增加， d 时就能观察到， 随着降解时间的增加， 现象越来 越明显。 这是由于 PDS 纤维在缓冲溶液的降解 过程中无定形区的羰基上的 O 与水存在一定的 相互作用， 形成氢键体系， 使得 C 帯 O 键之间的键 从而使波数减小。 合力减小， 950 ～ 1 200 cm － 1 的 C （ O ） —O， C —O—C 的