无机及分析化学第八章沉淀溶解平衡

特点：（ ）sp 越大 溶解趋势越大；其越小，沉淀趋势大。 ：（1） θ 越大,溶解趋势越大 其越小，沉淀趋势大。 K 溶解趋势越大；
（并非是溶解度大） 并非是溶解度大）
（2）Ksp 与温度、及物质本性有关；298K是可省略不写 ） θ 与温度、及物质本性有关； 是可省略不写 （3） Ksp 与浓度无关（溶度改变，只引起平衡移动） ） θ 与浓度无关（溶度改变，只引起平衡移动）
K = c(Mg ) c × c(OH) c
θ -
[
2+
][
பைடு நூலகம்
s
θ2
]
2s = s×(2s)2=4s3→ s = 3 ×
θ Ksp(cθ )3
4
s= 1.13×10-4 mol·L-1 ×
注意 虽然K
AgCl的溶解趋势大，但计算结果表明， 的溶解趋势大，但计算结果表明， 的溶解趋势大 Mg(OH)2的溶解度反而大于 的溶解度反而大于AgCl的。 的
对于任一难溶电解质AmBn而言，其沉淀溶解平衡可表示为 对于任一难溶电解质 而言，
溶解
AmBn（s）
沉淀
mAn +（aq） + nBm -（aq）
K (AmBn ) = c(A ) c
θ sp
[
n+
θ m
] ×[c(B
m-
)c
θ n
]
注意指数
2、意义、特点 、意义、
在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中， 意义 ：在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，不论 溶液中离子溶度如何变化， 溶液中离子溶度如何变化，其溶度一化学计量系数为指数 的乘积为一常数。 的乘积为一常数。
θ （AgCl）＞ ）＞ sp
K
θ ），只是代表 （Mg(OH)2），只是代表 sp
关系
对于AB型难溶电解质 对于AB型难溶电解质 AB
s= K
s=
3
θ sp
对于A2B或AB2型难溶电解质 对于A
K
θ sp
4
对于AB 对于AB3型难溶电解质
s=
4
K
θ sp
27
注意事项
（1）沉淀类型不同，关系不同，两者换算关系必须掌握 ）沉淀类型不同，关系不同，
θ Ksp = s ×(2s)2
两个“ ” 两个“2”不相同
（5）Ksp 、s的异同点 ） θ 的异同点 相同点： 相同点：均可表示难溶电解质的溶解趋势
K 不同点： 只受温度影响，且与本质有关， 还受 还受c的影响 不同点： sp只受温度影响，且与本质有关，但s还受 的影响
θ
§8-1 难溶电解质的溶解平衡
难溶电解质
指在100g水中某物质的溶解度小于 水中某物质的溶解度小于0.01g 指在 水中某物质的溶解度小于
难溶强电质
分 类
溶解度小， 溶解度小，但溶解部分完全电离 如AgCl、BaSO4离子型化合物 、 如CuS等弱电解质，但溶解小， 等弱电解质， 等弱电解质 但溶解小， 部分电离，电离度大， 部分电离，电离度大，可近似 认为溶解部分完全电离
θ 越大， （2）对于同种类型的难溶电解质，可知 Ksp 越大，s越大 对于同种类型的难溶电解质， θ 比较） （可直接由 Ksp 比较）
e.g. AgCl: AgI:
θ K sp = 1.8 ×10 −10 → s大
K sp = 8.5 × 10
θ
−17 −17
→ s小
θ 大小比较s,应具体计 （3）对于不同类型的，不能直接由Ksp大小比较 应具体计 ）对于不同类型的， 算s
e.g. AgCl: Ag2CrO4:
K sp = 1.8 × 10
θ
−10
→ s ≈ 10 小
−5
θ K sp = 1.12 ×10 −12 → s ≈ 10 − 4 大
（4）对于 2B或AB2型难溶电解质计算是一定要注意 ）对于A 或 系数。 系数。
Mg(OH)2 === Mg2+ + 2OHs 2s 平衡
难溶弱电解质
意 义
以后所有讨论沉淀时，可完全认为 以后所有讨论沉淀时， 溶解部分全部电离
一、溶度积常数
溶解
K
θ sp
1、表达式 :以AgCl为例 、 以 为例
AgCl（s）
沉淀
Ag+（aq） + Cl-（aq）
K =[c(Ag) c ]×[c(Cl) c ]
θ sp + θ θ
θ Ksp 称为溶度积常数，简称溶度积。
许多工业生产和科学中， 许多工业生产和科学中，经常利用 沉淀反应来进行物质分离以及重量分析。 沉淀反应来进行物质分离以及重量分析。 怎样判断沉淀能否生成， 怎样判断沉淀能否生成，如何使沉淀转 化或溶解更加完全，又如创造条件等等， 化或溶解更加完全，又如创造条件等等， 本章将讨论沉淀溶解平衡的规律应用。 本章将讨论沉淀溶解平衡的规律应用。
K
解：设溶解度为s
(1) AgCl(s) == Ag+（aq） + Cl平
θ + Ksp = c(Ag ) cθ × c(Cl) cθ
(aq)
[
][
s
]
s = s 2→
s= K (c )
θ θ 2 sp
= 1.3×10-5mol·L-1
(2) Mg(OH)2 === Mg2+ + 2OH平衡浓度
θ sp
中学所学的是： 溶剂中所溶解的难溶 注意 中学所学的是：100g溶剂中所溶解的难溶
意义
用来描述难溶电解质的溶解度大小
二 、溶度积与溶解度的关系 已知AgCl 例 已知
θ Mg(OH)2 的Ksp ，求其S并比较大小 求其 并比较大小
K
θ θ -10， （Mg(OH) ）=5.6×10-12 （ ） × × sp 2 sp AgCl）=1.8×10
3、测定方法 、
法一：实验测定溶解度， 法一：实验测定溶解度，进而求解溶度积 （后 面讲两者关系） 面讲两者关系） 法二： 法二：利用热力学数据计算
θ K sp 是常数，查P.490附录三 298K， 是常数， ， 附录三
二、 溶度积与溶解度的关系 溶解度s 溶解度 指1升难溶电解质的饱和溶液中难溶电解质 升难溶电解质的饱和溶液中难溶电解质 所溶解的物质的量， 表示， 所溶解的物质的量，用“ s”表示，单位 表示 mol·L-1 电解质的克数
本章要求 1、 掌握溶度积概念 ， 熟悉溶度积与溶解度的相 、 掌握溶度积概念， 互换算； 互换算； 2、 掌握溶解积原理及控制沉淀生成 、 溶解 、 转 、 掌握溶解积原理及控制沉淀生成、 溶解、 分步沉淀的规律及有关计算； 化、分步沉淀的规律及有关计算； 重点章节： ， 重点章节：1，2 难点： 难点：2 计划学时： 计划学时：6