安息香的辅酶合成

南

昌

大

学化

学

实验

中

心

有机化学实验

实验指导书：有机化学实验（兰州大学、复旦大学编）

综合性实验项目名称 安息香的辅酶合成

一、实验目的和要求

1、学习在维生素B1(Thiamine)的催化作用下，苯甲醛发生缩合反应生成安息香的原理和方法

2、了解维生素B1的酶催化过程；

3、复习常规实验操作。

二、实验基本原理

本实验以维生素B,作催化剂，在碱性条件下，苯甲醛分子间发生缩合反应生成安息香:

反应机制类似于羟醛缩合反应。

二芳基乙醇酮(安息香)在有机合成中常被用做中间体。它可以被氧化成α一二酮，也可以在各种条件下被还原而生成二醇、烯、酮等各种类型的还原产物。同时，二芳基乙醇酮是

双官能团化合物，既有羟基又有羰基，能发生许多化学反应。

三、主要仪器设备及实验耗材：

实验耗材：10.4g(10mL，0.1mol)苯甲醛（新蒸），1.8g 维生素B1（盐酸硫胺素），95％乙醇，10%氢氧化钠溶液

主要仪器：回流装置，抽滤装置

四、实验步骤

在一个100 mI.的圆底烧瓶中加人1.8g 维生素B1、5rnL 蒸馏水和15mL95%乙醇，用塞

子塞上瓶口，用另一支试管取5 mL 10%氢氧化钠溶液，把上述盛有物料的圆底烧瓶和试管放在冰浴中冷却。冷冻15 min ，务必使之充分冷冻。将冷透的氢氧化钠溶液10min 内滴加人冰浴中的圆底烧瓶中，调节pH 为9-10，此时溶液呈黄色。去掉冰水浴，加入10mL 新蒸过的苯甲醛，充分摇动使混合均匀。然后，在圆底烧瓶上安装回流冷凝管，加几粒沸石，在水浴中慢慢加热使之反应，水浴温度控制在60--75℃之间，勿使反应物剧烈沸腾。反应混合物呈桔黄或桔红色均相溶液。反应约90 min 撤去水浴，使反应混合物自然冷却至室温，此时有浅黄色针状安息香晶体析出，再将圆底烧瓶放到冰浴中冷却，令其结晶完全。如果反应

南

昌

大

学

化

学

实

验

混合物中出现油层，重新加热使其变成均相，再慢慢冷却，重新结晶。如有必要可用玻璃棒摩擦圆底烧瓶内壁，促使其结晶。结晶完全后用布氏漏斗抽滤收集粗产品，用少量冷水分两次洗涤结晶。称重，计算收率。参考产品质量为4~5g 。

粗产品可用95%乙醇进行重结晶，如产物呈黄色，可加少量活性炭脱色。安息香纯产品为白色针状晶体，熔点为134--136℃。

【操作流程】

五、实验关键及注意事项

(1)维生素B1在酸性条件下是稳定的，但易吸水，在水溶液中易被空气氧化失效。遇光和

Cu,Fe,Mn 等金属离子均可加速氧化。在氢氧化钠溶液中噻唑环易开环失效。因此，维生

素B1溶液和氢氧化钠溶液在反应前必须用冰水充分冷却，否则，维生素B1在高温、碱性条件下会分解。这是本实验成败的关键。

(2)反应过程中，溶液在开始时不必沸腾，反应后期可以适当升高温度至缓慢沸腾(80-90℃)。 (3)反应完成后，混合物自然冷却至室温时，如果没有晶体析出，可加人少量晶种令结晶产生。

(4)辅酶合成机制说明如下。笨甲醛在氰化钠(钾)的作用下，于乙醉中加热回流，两分子苯

甲醛间发生缩合反应，生成二苯乙醇酮，或称安息香，因此把芳香醛的这一类缩合反应称为安息香缩合反应。反应机制类似于羟醛缩合，也是碳负离子对羰基的亲核加成反应，通常用氰化钠(钾)作催化剂。

六、思考题

L 为什么加入苯甲醛后，反应混合物的pH 要保持9-10？溶液pH 过低有什么不好？