安息香的辅酶合成

安息香的辅酶合成
一、实验目的
学习安息香缩合的原理。
掌握应用维生素B1为催化剂进行安息香缩合 反应的实验操作方法。
进一步熟悉回流、重结晶等基本操作。
二、实验原理
在NaCN存在下，两分子苯甲醛发生分子间缩
合生成α-羟基酮——二苯羟乙酮（又叫安息
香），这一反应称为安息香缩合反应。其他没
有α-H的醛也可以在相同条件下发生分子间缩
四、实验步骤
再往圆底烧瓶中加入5 mL 新蒸的苯甲醛，充 分摇匀，调整反应液的PH 值为8～9。
加入几粒沸石，装上回流冷凝管，用60～75℃ 水浴加热1.5 hr。
反应混合物冷至室温后冰水冷却，使结晶析出 完全（若出现油层，重新加热使其变成均相， 再慢慢冷却结晶）。
四、实验步骤
抽滤，并用冷水洗涤晶体，干燥，称重。 粗产物可用95％乙醇重结晶。如产物呈黄色，
维生素B1,1g 苯甲醛（新蒸），6mL 氢氧化钠， 95％乙醇
四、实验步骤
在25 mL 圆底烧瓶中依次加入1 gVB1、2 mL 蒸馏水，摇匀溶解，再加入8 mL95％乙醇。冷 却至0℃
取10％NaOH 溶液2 mL 于小锥型瓶中并冷却 至0℃。
冰浴下将10％NaOH 溶液逐滴加入步骤（1） 的圆底烧瓶中。
合。催化剂除氰化物外，也可以使用噻唑盐，
而且使用噻唑盐做催化剂时，有α-H的醛也能
够缩合。
CN

2
CHO
O C CH
OH
二、实验原理
本法用维生素B1（Thiamine）盐酸盐代替氰 化物辅酶催化安息香缩合反应。优点：无毒， 反应条件温和，产率较高。
O VB1
2
CHO
C CH
60-75℃
OH
三、药品试剂
可用少量活性炭脱色。产品（白色针状结晶） 空气中晾干后，称重，计算产率。
五、注意事项
1. 维生素B1在氢氧化钠溶液中噻唑环易开环失效，因 此反应前维生素B1溶液及氢氧化钠溶液必须用冰水 冷透。
2. PH值是本实验成败的关键，太高或太低均影响收率， 氢氧化钠溶液用滴管滴加入反应液中，同时检测反 应液使其pH值在8~9之间；
3. 反应过程中，开始时溶液不必沸腾（即反应液的温 度不超过80℃）反应后期可适当升高温度至80~90℃。
4. 1 g 产品约需6 mL 乙醇。在沸腾的95％乙醇中产物的 溶解度为12～14 g／100mL。必要时可加入少量活性 炭脱色，若需脱色活性炭加入0.15 g左右。
六、问题与讨论
为什么要向维生素B1溶液中加入氢氧化钠？ pH的控制为什么在8~9之间?