湿法炼锌浸出渣的处理方法
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湿法炼锌渣的无害化处理及资源综合回收长沙有色冶金设计研究院有限公司- 张乐如 -CONTENTS 目录概述1湿法炼锌工艺及其渣的种类2国内外湿法炼锌渣的处理方法3我国湿法炼锌渣处理的现状4湿法炼锌渣无害化处理方法选择5第一部分概述•由于环境保护意识日益增强,国家的环保政策日益严格,渣处理已经成为制约湿法炼锌的瓶颈;•湿法炼锌有多种不同工艺,产出的渣有多种,其化学成分和化学性质各不相同。
因为湿法炼锌渣属于危险废物的范围,这类危险废物产出量大,不可能也不允许长期堆存,必须进行无害化处理;•无害化处理的方法主要有两大类,一类是火法处理,另一类是填埋。
现在对危险废物填埋也作出了非常严格的规定,不仅对填埋设施提出了很高的要求,对危险废物的化学成分提出了严格的控制限值。
浸出渣即使进行预处理也无法达到控制限值的要求,例如浸出渣中的锌及其化合物(以总锌计)的控制限值为75mg/L是不可能达到的,即使反复洗涤和压滤,也只能达到1g/L左右。
危险废物允许进入填埋区的控制限值序号项目稳定化控制限值(mg/L)1 有机汞0.0012 汞及其化合物(以总汞计)0.253 铅(以总铅计) 54 镉(以总镉计)0.505 总铬126 六价铬 2.507 铜及其化合物(以总铜计)758 锌及其化合物(以总铍计)759 铍及其化合物(以总铍计)0.2010 钡及其化合物(以总钡计)15011 镍及其化合物(以总镍计)1512 砷及其化合物(以总砷计) 2.513 无机氟化物(不包括氟化钙)10014 氰化物物(以CN计) 5 危险废物填埋场要求防渗漏、防腐蚀,还需设有预处理站,建设投资很大,预处理的运行成本很高,这就增加了湿法炼锌的投资和运行成本。
因此研究湿法炼锌渣的无害化处理及综合回收是非常重要的课题。
第二部分湿法炼锌工艺及其渣的种类湿法炼锌工艺方法 热酸浸出 黄钾铁矾法 常规浸出法 热酸浸出 针铁矿法 加压氧气 浸出工艺目前常规浸出一般采用两段连续浸出,只产生一种浸出渣,其成分如下:成分Zn Pb Cu Fe CaO+MgO Al2O3SiO2S Ag(g/t) In(g/t)% 18-22 3-5 0.2-0.6 20-26 2-3 3-5 8-10 4-6 100-150 100-150 常规浸出法这种常规浸出渣具有回收价值,一般用回转窑回收其中的锌、铅和铟,产出次氧化锌烟尘,在其单独浸出过程中产生一种氧化锌浸出渣,由于该浸出渣含铅高,又称为“铅渣”或“铅泥”。
处理湿法炼锌净化钴镍渣的研究目的:研究加酸方式(两种),浆化液固比,浆化时间,浸出时间,浸出温度,浸出PH,硫酸用量,加酸速度,浸出固液比,硫酸浓度对锌钴浸出率的影响仪器与药品:浓硫酸(98%。
化学纯),电动匀速搅拌器,酸度计等工艺流程:钴镍渣→破碎→浆化→浸出→过滤→滤渣,滤液破碎:钴镍渣粉碎后过20目分子筛(筛孔尺寸0.083mm),取筛下物进入下一步的浆化。
浆化:在烧杯中加入一定体积的蒸馏水,称取定量的粉碎后的钴镍渣样品,在机械搅拌的条件下将样品加入烧杯中浆化。
加酸浸出:分步加酸浸出,在搅拌的同时将一定浓度的硫酸分步加入到浆液中,并不断测定浆液的 PH值,控制浸出过程的PH和浸出终点的PH.一次性加液浸出,将相同总量的硫酸一次性加入到钴镍渣浆液中,对浸出过程的PH不加以控制。
过滤:反应结束后过滤浆液,分析滤液中锌离子的浓度,滤渣在90℃下干燥后称重,并分析钴镍元素的含量,计算浸出率。
实验步骤:1.两种加酸方式对锌钴浸出率的影响常温下,保持浆化固液比,机械浆化时间,浸出温度等其他条件相同。
(如常温下,浆化固液比为3,浆化时间为30分钟,浸出时间为6小时,硫酸浓度为400g/L,用量为80%,浸出液固比5)分步加酸浸出实验,采取常温下向钴镍渣浆液中分步加入400g/L的硫酸进行浸出实验,并不断测定浆液的PH,当PH小于数值3.5时,停止加酸;待十分钟左右,如果浆体的PH值升高,大于4.0,继续加酸:直到浸出液长时间稳定在4.0左右,即为浸出终点。
一次性加酸浸出实验,是将等浓度等体积的400g/L 的硫酸一次性加入到钴镍渣浆液中,对浸出过程的 PH不加以控制。
比较两次实验的锌钴浸出率。
2 .浆化固液比对锌钴浸出率的影响常温下,保持浆化时间(0.5小时),浸出时间(6小时),浓硫酸用量(80%),硫酸浓度(400g/L),控制过程PH≧3.5,终点PH≥4.0,浸出固液比(5)等条件相同,考察浆化液固比对锌钴浸出率的影响。
分析湿法炼锌净化钴渣新处理工艺摘要:湿法炼锌为常用锌生产模式,但是此种方式具有渣含锌量高及渣钴品位低等问题。
传统三段逆锑锌粉除钴工艺缺点明显,如高成本、性能稳定性差、深度净化无法实现及易生成有害气体等,导致其应用价值受到影响,同时也使得此种工艺应用受限。
现阶段,我国部分湿法炼锌企业采用新型试剂除钴工艺进行钴渣净化,能够取得理想的除钴效果。
当前,新型试剂出库过程中所生成的钴渣为有机渣,含锌量较高且钴含量较少,但是此种生产方式可生成有机渣,会加大回收难度,若不及时处理可造成钴渣长时间堆积,容易污染环境并损失有价金属或者加重经济损失,因此采用新的钴渣处理和净化工艺很有必要,同时也可提高经济效益与环境效益。
关键词:湿法炼锌;钴渣净化;处理新工艺;环境效益;经济效益作为我国重要的战略性矿产资源,锌在有色金属工业中占据着非常重要的地位,在合金铸造、黄铜制造以及镀锌等工艺中均有着非常广泛的应用。
但是我国锌资源存在储采比低、需求量大及锌资源供不应求等的特点。
湿法炼锌属于炼锌常用工艺,其应用价值已经大量研究及生产实践证实,具有中性浸出、净化以及电解工艺等日趋成熟,行业技术发展已经向综合回收有价金属过程中转移[1]。
1湿法炼锌净化钴渣现存问题分析锌在我国的生产量和消费量均较高,而湿法炼锌属于中国锌冶炼企业最为常用的冶炼方法。
如硫化锌精矿焙烧可获得锌焙砂,浸出后中性上清液不但含有锌,同时还含有少量的镍、钴、铜等杂质,无论对锌电解亦或对锌产出品质均会产生不良影响,故而在实施电解前必须净化上清液,净化过程中会造成锌大量残留,现阶段常用的净化工艺所产生的净化渣主要包括铜镉渣和钴渣等,故而对净化渣资源进行提炼和综合利用具有非常重要的价值。
钴为湿法炼锌过程中生成的主要有害杂质,若溶液中钴含量>1mg/L时,钴电积过程中阴极可生成锌、钴,导致锌反溶析出,不但会造成锌电解电流效率下降,还会造成锌片出现烧板等现象,净化过程中钴主要来源包括钴渣酸洗溶液、贫镉液中的钴以及锌精矿中的钴。
1 概述1.1 国内外发展锌冶炼方法分湿法和火法两大类,火法炼锌有横罐炼锌、竖罐炼锌和密闭鼓风炉炼锌。
横罐炼锌由于环境污染严重,劳动条件恶劣,已基本淘汰。
竖罐炼锌也存在环境污染、能耗较高、不利于综合回收的缺点,也逐步被其他方法所取代。
密闭鼓风炉炼锌又称帝国熔炼法(简称LSP),是由英国帝国熔炼公司开发出来的一种铅锌冶炼方法,20世界60年代开始应用于工业化生产,目前在全世界有20座炉,锌产量占世界锌总产量的12%左右。
由于该方法对原料适应性强,可以冶炼铅锌混合精矿,能耗较小,建设肉孜相对较少,并且很好地解决了火法冶炼的环境污染问题,具有较强的生命力和发展前景。
湿法炼锌是当今炼锌的主要方法,其产量占世界锌产量的80%以上,湿法炼锌可分为常规法、黄钾铁矾法、针铁矿法、赤铁矿法,采用较多的是前三种方法。
前面提到的湿法炼锌工艺,都需要采用氧化脱硫,一般是沸腾焙烧,焙烧产出的氧化锌焙砂送湿法炼锌系统生产电锌。
另外还有全湿法炼锌工艺,即硫化锌精矿直接加压氧浸工艺。
加压氧气浸出技术是加拿大谢利特·哥顿公司在20世纪50年代开发的,开始用于金属硫化精矿的处理,回收镍、钴,共建有6座工厂,其中4座回收镍,2座回收钴。
70年代加压氧浸被用于硫化锌精矿处理。
炼锌技术的发展方向主要是减少污染,降低消耗,节约成本和提高有价金属回收率等,由此推动炼锌技术的不断进步,创造出多种多样的炼锌技术和工艺流程,可供我们合理选择。
我国是世界上锌生产和消费大国,从1996年至今其产量稳居世界第一。
2014年我国锌产量582.7万t,占当年全球锌总产量1315万t的43.2%。
这是基于我国的镀锌钢板产量差不多占世界半壁江山、年产成百亿支锌锰电池大规模出口、制造业对黄铜等各类锌基合金需求旺盛、建筑业的高速发展使氧化锌涂料消费量急增等需求因素带动了锌产业的快速发展。
另外我国锌资源较为丰富,其储量及储量基础仅次于澳大利亚,居世界第二位。
锌湿法冶炼渣处理工艺研究摘要:有色金属冶炼的环境保护和资源高效利用已成为制约行业可持续发展的关键因素,湿法炼锌生产的浸出渣开路问题是企业面临的难题之一。
本文针对我国湿法炼锌采用的主流工艺,基于生产过程的产生的各种浸出渣、净化渣、烟尘、污泥等含锌物料的来源、组成和污染物进行分析,较系统地总结了目前各类锌冶炼渣的综合利用及无害化处理技术。
关键词:湿法炼锌;锌冶炼渣;处理工艺1冶炼渣的来源与组成1.1常规浸出冶炼渣常规浸出过程为中性浸出和酸性浸出两段。
中性浸出液的净化采用置换或化学沉淀,一般加入锌粉去除铜镉,然后将溶液升温加锌粉和活化剂锑盐或砷盐去除钴镍,最后加锌粉去除复溶镉,分别得到铜镉渣和镍钴渣,也可采用黄药除钴生成黄酸钴渣。
添加铜渣或石灰乳去除氟、氯,分别得到氯化亚铜和氟化钙沉淀。
通过控制酸性浸出液的pH值,Fe2+被氧化成Fe3+后水解去除,酸性浸出渣含锌约20%,Fe约25%,铅约5%,烟尘中含有少量的氧化锌尘和SO2。
常规浸出冶炼渣为有害渣,含有价金属多,回收利用技术相对成熟。
1.2热酸浸出冶炼渣热酸浸出与常规浸出不同的是中性浸出渣采用二段高温高酸浸出,使渣中难溶于稀硫酸的铁酸锌溶解进入酸性浸出液。
富集于热酸浸出渣中的铅、银等称为铅银渣,其中锌主要以ZnS和ZnFe2O4形式存在,铁主要以Fe2O3和FeO形式存在,铅主要以PbS和PbSO4形式存在,银主要以Ag2S和AgCl形式存在。
热酸浸出液除铁后返回中性浸出流程,除铁工艺主要有:黄钾铁矾法、针铁矿法、赤铁矿法,使浸出液中的Fe以黄钾铁矾、针铁矿、赤铁矿的形式与溶液分离。
1.3高压氧浸浸出渣氧压浸出是在高压釜内直接高温氧压浸出硫化锌精矿,可避免副产硫酸,浸出液的处理过程与常规流程一致。
此工艺反应速度快,提高了原料中镓、锗、铟等稀散金属的回收率和铜、镉的浸出率和回收率,利于铅、银等贵金属的富集。
氧压浸出废渣含20%~25%的水份和12%~15%的元素硫,根据精矿原料的不同及后续渣处理工艺的差异,氧压浸出渣分为高银渣和低银渣,高银渣又分成高铁渣和低铁渣。
湿法炼锌除杂技术研究现状发布时间:2022-02-25T08:00:35.473Z 来源:《中国科技信息》2021年11月中32期作者:吴军[导读] 湿法炼锌工艺产生的含锌浸出渣,一般采用回转窑还原挥发技术处理,回收其中的锌。
将浸出渣配以50%的碎焦,在(900~1000)℃温度下,渣中的锌被还原并以蒸气形式逸出,并在气相中再被氧化为氧化锌,在收尘器中回收。
广西誉升锗业高新技术有限公司吴军广西河池市 547000摘要:湿法炼锌工艺产生的含锌浸出渣,一般采用回转窑还原挥发技术处理,回收其中的锌。
将浸出渣配以50%的碎焦,在(900~1000)℃温度下,渣中的锌被还原并以蒸气形式逸出,并在气相中再被氧化为氧化锌,在收尘器中回收。
目前,湿法冶炼锌工艺除杂技术在生产企业运营过程中被广泛运用的还是传统锌粉置换法,不仅锌粉消耗量大,产生的净化渣含锌量也较高,有价金属回收率低,造成资源浪费,且固体金属废物处理成本高,在环境介质中难降解,可迁移转化,环境污染健康风险将长期存在。
下面分别介绍湿法炼锌除杂技术的研究现状,并进行经济效益评估,并对未来发展节能环保技术进行展望。
关键词:锌;硫酸锌溶液;净化技术;资源回收;节能环保引言中国乃至世界上约90%以上的锌冶炼企业采用湿法炼锌技术,而湿法炼锌比较重要的工序之一是硫酸锌溶液净化工序,即脱除影响锌电积过程的杂质元素。
1湿法炼锌工艺除杂技术湿法炼锌工艺,传统的锌粉置换以标准电位低的金属从溶液中置换出标准电位高的金属而产生置换沉淀,置换法正常采用二段净化工艺,即二段净化,一段除Cu、Cd,二段除Co、Ni,也有会增加三段除残Cd。
溶液中含钴通常为(10~45)mg/L,置换除钴法中锌粉用量高达理论量的(20~200)倍,且金属钴不稳定,镉受到温度、反应时间、压滤时间等因素的影响,容易发生复溶的情况,增加锌粉消耗,经济技术指标不佳,因此需开发低成本除钴的新工艺。
1)砷盐、锑盐、合金锌粉、高锰合金粉净化除钴法是基于传统锌粉置换除钴法过程,加入砷盐、锑盐、合金锌粉以及高锰合金粉使形成稳定的合金,由于微电池及电化学的作用达到去除效果。
降低锌湿法冶炼过程浸出渣含锌的处理工艺摘要:在锌冶炼处理过程中,常用浸出工艺包括了常规浸出、高温高酸浸出、直接浸出,第一种处理工艺相较剩余两种,拥有投资成本少,处理工艺周期短的工艺优势,但是在使用过程中存在浸出渣中过高的含锌量,锌的回收率不高这一问题。
根据以往锌冶炼的浸出工艺经验,达到19%~22%的浸出渣含锌量,较热酸浸出渣5%~8%的含锌量明显要高。
所以对于锌冶炼企业来讲,想要提升锌冶炼过程中的锌回收率,减少浸出渣的渣量,控制锌冶炼成本投入,就要降低锌的浸出渣含锌。
本文对降低锌湿法冶炼过程中浸出渣含锌量的处理工艺进行试验探讨并加以总结。
关键词:锌湿法;冶炼;处理工艺引言生产锌时会产生各种类型的渣,而且绝大多数都属于危险的固体废弃物。
虽然大部分都可以返回到主流程当中,将含有的有价金属提取出来,但是仍然会存在一些冶炼渣,没有办法有效利用,存在环境污染风险,这成为了行业发展当中急需解决的技术和共性问题。
1锌冶炼工艺现状1.1浸出过程流量大在浸出处理工艺中达到600m3/h的流量,为了能够确保冲矿流量充足,预防沸腾炉焙砂发生“沉底”,中性浸出循环流量基本达到了400m3/h,另外加入200m3/h废酸,基本达到了450m3/h的酸性进出流量,分别包括100m3/h、100m3/h、250m3/h的分级底流、废酸与中性底流。
在浸出过程中过大流量不仅压缩了浸出时间,过低的温度和初始酸度,还随之降低了铜、锌内有价金属的浸出率,过大流量加大了浓缩澄清压力,极易导致浓缩槽的上清液过于浑浊,增高含固量,导致对后续的净化生产造成严重影响。
酸上清浑浊还会导致系统内部的浸出渣恶性循环,对生产渣平衡性有所突破,严重情况下甚至会无法维持浸出过程。
1.2浸出过程温度低该厂就降低锌湿法冶炼过程浸出渣含锌的合理与科学性做了大量的试验论证工作,运用了热焙砂冲矿、蒸汽加热这两种升温方法。
因为较大的浸出流量所致未能达到充足的升温时间,过低的浸出温度,在中性浸出时上清温度在65℃以内,酸性进出槽的温度在80℃以内。
炼锌工艺操作规程本规程规定了湿法炼锌工艺生产流程,生产技术条件和技术操作标准。
适用于炼锌分厂使用制酸、林东分厂生产的焙砂生产锌锭。
1 .浸出1.1 工艺目的及原理1.1.1 中性浸出目的是最大限度地将焙砂中的锌浸出来,将其中有害杂质如神、睇、铁、错等除去。
1.1.2 浸出过程的主要反应:ZnO + H2SO4=ZnSO4+H2O 2FeSC4+MnO2+ H2SO4= Fe2(SO)3+MnSO4+H2OFe2(SO)3+H2O=2Fe(OH)3+ H2SO4As2(SO4)3+3 ZnO+3H2O=As2O3 • 3H2O+ 3ZnSO4Sb2(SO4)3+3 ZnO+3H2O=Sb2O3 - 3H2O+ 3ZnSO41.2 工艺流程焙砂MnO2Pb-Ag 洛1.4 工艺技术1.4.1 中性浸出1.4.1.1 始酸40-60g/l1.4.1.2 终点PH 5.0-5.4 1.4.1.3 反应温度60-75 C 1.4.1.4 反应时间1.0-1.5h 1.4.2 预中和1.4.2.1 始酸25-35g/l1.4.2.2 终酸8-15g/l1.4.2.3 反应温度60-75℃1.4.2.4 反应时间1.0-1.5h1.4.3 高酸浸出1.4.3.1 始酸130-150g/l1.4.3.2 终酸40-70 g/l1.4.3.3 反应温度90℃以上1.4.3.4 反应时间3-5h1.4.4 低污染沉矾1.4.4.1 始酸10-18g/l1.4.4.2 终点Few 3.5g/l1.4.4.3 反应温度90-95℃1.4.4.4 反应时间4h1.5 岗位操作规程1.5.1 中性浸出岗位1.5.1.1 连续生产前,首先检查流量计、中浸槽、给料机、压缩空气是否处于正常状态,确认正常后方可进行连续生产,同时通知上料岗位做好给料准备,3#剂岗做好给3#剂准备。
1.5.1.2 往氧化槽内按一定比例连续打入沉矾溢流和废电解液,并视亚铁量加入一定量的二氧化锰或阳极泥,每小时分析一次氧化液的酸度,根据生产情况控制在40-60 g/l 之间,含铁控制在1-3 g/l。
几种常用的渣处理方法一、威尔兹法处理浸出渣不仅提高了锌回收率还综合利用了铁,做到了“吃干渣净”清洁生产,在环保形势严峻的今天,此法处理渣技术优势凸显。
二、回转窑挥发法是一种传统的浸渣处理方法,也是我国湿法炼锌渣处理的典型流程,国内经过三十余年的发展,窑渣综合利用进展明显,经破碎、磁选等工艺分选出碎焦、铁粉等产品可以出售。
最后固化渣技术成熟可靠现以被株洲等炼锌厂采用,该工艺用焦炭做还原剂有价金属在回转窑内还原挥发,在烟气处理系统形成氧化物得以回收。
缺点:低浓度二氧化硫烟气难处理,吨锌次氧化锌焦耗2.2吨,生产成本高、铅银回收率低。
三、烟化炉连续吹炼法锌浸渣(压密块)采用烟化炉吹炼连续生产氧化锌,综合回收有价金属,是一种渣处理新工艺,回收率可达以下水平:Zn91% Pb96% Ag65% In85% Ge94% 具有能耗低综合回收好等特点,但最终仅能产出大量的固废渣,渣的磁转化与磁选工作还没有开展,综合利用还不完善。
三、奥斯麦特渣处理方法利用奥斯麦特技术处理锌浸出渣最成功的工业范例是韩国公司温山冶炼厂,采用两台奥斯麦特炉分别进行熔炼和烟化,含水25~30%的浸出渣还原剂和熔剂进入熔炼炉,产生氧化物烟尘和熔炼渣,含低浓度的SO2烟气经余热锅炉和电收尘后,送入两段ZnO洗涤塔脱除烟气中的S02,熔炼渣送贫化炉(第二座奥斯麦特炉)烟化处理产出氧化烟尘、弃渣和少量的铜黄渣,烟气经布袋收尘后排放。
锌渣中有价金属入烟尘的回收率可达Zn83% Pb93% Ag71% In70% Ge90%该工艺投资大回收率指标稍差。
四、基夫赛特法该法在炼铅的同时搭配处理锌浸出渣,使不同品位的铅精矿,铅银渣浸出渣,含铅烟尘等作为入炉原料冶炼。
能以较低费用回收其中的有价金属,并可满足日益严格的环保要求。
该方法搭配处理锌浸出渣,处理量有限仅适宜处理高酸渣、硫尾矿渣,不宜处理含铁量高的沉渣、浸出渣。
综上所述:在回转窑挥发法“吃干榨净”综合回收铁的基础上,从降低能耗保护环境出发,锌浸出渣火法处理技术的工业应用研究较多,发展快,各方法各具特点,但共同特点是最终都产出无污染的废弃渣,渣无害化处理已成为湿法炼锌技术的研究热点。
湿法炼锌中铅银渣的处理回收工艺摘要:采用湿法炼锌工艺进行炼锌,废渣中含有锌、银等有价金属。
为了实现对有价金属的回收,目前会采用浮选回收或者是配入铅冶炼系统回收。
就这两种回收方法的具体利用做分析,其在环保和低成本目标实现方面存在着一定的问题,所以为了让湿法炼锌中铅银渣的处理回收更符合环保的要求,同时实现成本控制目的,可以结合新技术进行新的回收工艺开发。
目前,湿法回收和综合处理回收在实践中的利用越来越广泛,其对废渣的资源化利用起到了重要作用。
文章对湿法炼锌中铅银渣的处理回收工艺做分析,旨在指导目前的实践工作。
关键词:湿法炼锌;铅银渣;处理回收工艺在湿法炼锌工艺使用的过程中会产生以铅银渣为主的物料。
这类废渣中含有比较多的有价金属,对其做综合开发与利用可以实现资源的充分使用,不过目前能够对铅银渣进行综合回收的企业比较少,即大部分的企业会采用石灰、煤灰渣等对其进行无害化处理,然后进行填埋[1]。
总的来讲,填埋处理铅银渣所造成的资源浪费现象是严重的,这不符合现阶段绿色生产、持续生产的需要,所以基于铅银渣的特性对其进行回收处理,使铅银渣中所含的有价金属可以被广泛回收,这样,资源利用价值会更加的显著。
一、我国湿法炼锌渣处理的现状在技术进步的环境下,我国湿法炼锌渣处理获得了显著进展,因此在实践中,有不少企业采用基夫赛特炼铅搭配处理新锌浸出渣[2]。
比如江铜铅锌公司的铅锌生产能力各100kt/a,铅冶炼采用的是Kivcet工艺,新冶炼采用的是常规浸出工艺,锌系统产出的浸出渣约100kt/a全部加入Kivcet炉搭配处理,浸出渣超过Kivcet炉料量的40%,炉料中含铅品位29%。
株洲冶炼集团投资建设的Kvcet冶炼厂,其设计规模为120kt/细粗铅,搭配处理常压氧气浸出的浸出渣以及硫化物滤饼120kt/a,其占据了炉料的50%,炉料当中含铅品味是34%。
这两座Kivcet炉在2012年和2013年的时候分别投入使用且一次性获得了成功[3]。
湿法炼锌的钻渣处理研究湿法炼锌生产中,杂质元素的净化贯穿于电解前的全过程,是电解过程顺利进行的重要保证。
锌浸出后的中上清液成分复杂,主要杂质包含铜、隔、镣、钻、神、铁、镣等。
其中钻是一种比较难以除去的元素,除钻成为影响新液质量的关键环节。
国内外湿法炼锌厂除钻的方法归纳起来有二类:一类是采用特殊的化学试剂(如黄药,a -亚硝基-B棊酚)沉钻法;另一类是添加神盐、拂盐和锡盐等作活化剂的锌粉或合金锌粉置换除钻法。
目前,国内湿法炼锌溶液的净化,大多采用逆锐净化法,即一段低温除铜、镉,二段高温除钻、镣。
二段净化所产的钻渣,由于成分复杂,处理难度大,很多工厂都未作处理。
这不仅污染环境,而且造成锌资源的大量积压和浪费,其它有价金属也得不到回收和利用。
我国钻资源有限,大部分依靠进口,因此从各种含钻的废料中提取钻就成为解决钻量不足的重要途径。
1湿法炼锌净化钻渣的处理研究湿法炼锌电解前对硫酸锌溶液进行净化,产出的渣中含有大量的锌,钻含量很小。
为了有效回收渣中的锌和钻,对钻渣处理的工艺和方法,归纳如下。
1.1氨-硫酸铉法釆用氨水和硫酸铉体系,在氧化剂的作用下浸出烘烤过的钻渣,再采用锌粉净化法对浸出上清液进行净化除杂并进行锌与镉、钻、铜等的分离。
除钻后的溶液釆用钱溶液电解法生产电解锌,而含钻渣再进一步的处理。
其工艺流程如图1所示。
活性锌粉图1氨-硫酸铉法处理净化钻渣工艺流程图该工艺可以有效地回收渣中的锌,可直接提取钻或钻盐;而净化液可直接制取活性锌粉。
氨-硫酸緩法具有原料适应性强,设备防腐要求低,能常温操作,能耗低,除杂容易等优点,但是后续采用锌粉净化法浸出上清液进行深度净化,又使大量的锌和钻混合在一起,只是使钻的含量提高到3%左右,并没有有效地回收钻。
1.2置换除钻法该法是利用金属电位的差异进行置换来达到回收和分离有价金属的目的。
国内外曾经有人将产出的除钻渣部分溶出后再返回湿法炼锌流程,对硫酸锌溶液的钻进行净化,以便使渣中钻的含量进一步得以提高,同时可以节省锌粉的用量。
锌湿法冶炼浸出渣资源化利用和无害化处置方案一、实施背景随着矿产资源的不断开采,锌湿法冶炼工业快速发展,产生的浸出渣数量日益增多。
由于浸出渣中仍含有一定量的有价金属,如铜、镍、钴等,以及难以直接利用的残余物料,如铁渣、石灰等,因此,对浸出渣进行资源化利用和无害化处置具有重要意义。
传统的处理方法主要是堆存或填埋,这不仅占用了大量土地,而且对环境造成了严重污染。
因此,开展浸出渣的资源化利用和无害化处置已成为锌湿法冶炼行业的迫切需求。
二、工作原理浸出渣资源化利用和无害化处置方案的主要工作原理是将浸出渣进行分离、提纯和转化。
首先,通过物理、化学方法将浸出渣中的有价金属与残余物料分离;然后,利用化学转化技术将有价金属转化为具有高附加值的金属化合物或金属氧化物;最后,对残余物料进行无害化处理,如生产水泥等。
具体操作流程如下:1. 浸出渣的分离采用物理或化学方法将浸出渣中的有价金属与残余物料进行有效分离。
物理方法包括磁选、重选等;化学方法包括酸浸、碱浸等。
根据浸出渣的成分和性质,选择合适的分离方法。
2. 有价金属的提纯对于分离出来的有价金属,根据其性质选择合适的提纯方法。
例如,对于铜、镍等金属,可以采用电解法、化学置换法等;对于钴等金属,可以采用溶剂萃取法、离子交换法等。
3. 残余物料的处理对于浸出渣中难以直接利用的残余物料,如铁渣、石灰等,采用无害化处理方法。
例如,生产水泥、生产建筑材料等。
三、实施计划步骤1. 对浸出渣进行采样分析,确定其成分和性质。
2. 根据浸出渣的成分和性质,制定合适的分离、提纯和转化方案。
3. 对分离出来的有价金属进行提纯处理,获得高附加值的金属化合物或金属氧化物。
4. 对残余物料进行无害化处理,或生产成水泥、建筑材料等有用的产品。
5. 对整个实施过程进行监测和控制,确保达到资源化利用和无害化处置的目标。
四、适用范围本方案适用于锌湿法冶炼工业中产生的浸出渣处理,也可适用于其他类似冶金废渣的处理。
19冶金冶炼M etallurgical smelting湿法炼锌浸出渣中稀贵金属的富集和回收研究张恩玉1,李志强2,冶玉花21.西北矿冶研究院,甘肃 白银 730900;2.白银有色集团股份有限公司,甘肃 白银 730900摘 要:本文主要阐述了湿法冶炼锌浸出渣中稀有贵金属的富集和回收研究。
通过对浸出渣处理方法的分析和浸出工艺的优化,使浸出渣中的贵金属得到富集和回收。
结合理论,提出了更合理的工艺控制条件,对浸出渣的回收、环境保护及提升经济效益都起到了积极的作用。
关键词:湿法炼锌;浸出渣;稀贵金属;富集中图分类号:X758 文献标识码:A 文章编号:1002-5065(2024)02-0019-3Production practice of process control for copper and cadmium removal from zinc sulfate leaching solutionZHANG En-Yu 1,LI Zhi-Qiang 2,YE Yu-hua 21.Northwest Research Institute of Mining and Metallurgy,Gansu Province,730900;2.Baiyin Nonferrous Group Co., LTD,Gansu Province,730900Abstract: This paper mainly describes the study on the enrichment and recovery of rare precious metals from zinc leaching residue by wet smelting. Through the analysis of the leaching slag treatment method and the optimization of the leaching process, the precious metals in the leaching slag can be enriched and recovered. Combining with the theory, more reasonable process control conditions are put forward, which plays a positive role in the recovery of leaching slag, environmental protection and economic benefit.Keywords: Zinc hydrometallurgy; Leaching residue; Rare and precious metal; enrichment收稿日期:2023-12作者简介:张恩玉,生于1984年,男,甘肃兰州人,硕士,冶炼高级工程师,主要从事有色冶金研究工作,如有色冶炼新工艺的开发、冶炼中间资源的综合回收研究、新材料的研发等方面工作。
锌湿法冶炼渣处理工艺探讨摘要:为解决锌湿法冶炼渣作业的理论知识匮乏问题,本文对海内外锌湿法冶炼渣的处理工艺进行研究,对回转窑处理法、基夫赛特工艺、烟化吹炼工艺、侧吹熔炼工艺、赤铁矿法以及堆存工艺进行了详细解读。
关键词:锌湿法冶炼;渣处理;处理工艺引言:现阶段,运用中浸、净化、熔铸、电积的湿法工艺取得的锌大致占据锌整体生产总量的80%,各个工艺的核心区别为中浸渣的处理手段。
结合处理手段的差异,能够分成应用热酸浸出、还原挥发以及氧压浸出三种方式,其中热酸浸出的方式又能够分成应用针铁矿、黄钾铁钒以及赤铁矿三种手段。
1国内火法处理工艺1.1回转窑处理法回转窑工艺,也就是应用回转窑处理湿法冶炼锌中的渣,通过挥发的方式获取其中的铟、锌、铅等有价金属元素。
此工艺比较完备,运用广泛,不过回转窑是转动式冶炼设施,密闭程度比较低下,烟气含量较多,携带走的热量量级比较大,二氧化硫浓度不高,难以实现酸的制备。
并且,物料属于半熔融的情况中,挥发性不强的金属比较难以回收,传质的热量传导能力不强,半数之上的焦粉并未参与到反应中便已经伴随窑渣被排放出去了,使得煤炭消耗量大,处理每吨浸出渣会损耗0.5t左右的焦煤粉。
1.2基夫赛特工艺基夫赛特炼铅法属于苏联“全苏有色金属科学研究院”(如今是哈萨克斯坦东方有色金属研究院)所研发的闪速熔炼工艺。
2009年于我国首度引入该工艺,在2013年顺利投入生产。
基夫赛特炼铅工艺具备原材料门槛不高、元素回收参数显著、冶炼炉应用期限长、环境保护水平高、能源消耗少等明显有点。
经过持续的研究开发,长沙有色冶金设计研究院有限公司又研发了“一种搭配处理锌冶炼渣料的直接炼铅方法”,此种手段运用基夫赛特炉冶炼Pb>25%的低品位材料,并且大规模配置处理锌冶炼渣作为原料,脱硫、氧化以及还原反应在同个炉中实现,生产出高品位的粗制铅,有着可观的金属回收参数。
1.3奥斯麦特工艺奥斯麦特工艺为顶部喷吹浸没熔池冶炼工艺。