HPLC法测定橡胶填充油中稠环芳烃含量的研究

符合REACH法规的环保型轮胎橡胶油1．前言近年来，随着我国轮胎工业的飞速发展，特别是轿车子午线轮胎及轻型载重轮胎产量的不断提高，丁苯橡胶SBR成为合成橡胶的主力胶种。

轮胎业界普遍使用的SBR1712是结合苯乙烯质量分数为0.235，填充37.5份芳烃油（DAE）的充油胶。

其实早在70年代开始，就有研究人员对填充芳烃油（DAE）的丁苯橡胶样品进行了处理、萃取和浓缩分析，他们发现浓缩萃取物中含有包括萘、蒽、菲、芘、苝、茚等在内的多种结构复杂的稠环芳烃化合物。

研究人员通过分析稠环芳烃化合物在土壤、大气、地下水的迁移历程，发现稠环芳烃化合物具有较强的脂溶性和疏水性，易于沉积到水中沉积物和有机质中，最终通过食物链浓缩并转移到位于食物链最顶端的食肉生物群中。

有的研究人员还开展了稠环芳烃对于哺乳动物（鼠、兔）的毒害试验，发现其中的某些物质对生物体具有较强的致癌、致畸作用和生殖毒性。

为保护环境和人类的健康，欧盟会议和欧盟理事会2006年12月18日正式通过了REACH 法规，该法规是关于化学品注册、评估、授权和限制制度，并于2007年6月1日起生效。

该法规沿用了欧盟EU 2005/69/EC指令对橡胶化学品多环芳烃的限制，规定包括轮胎橡胶在内的多种橡胶填充油的苯并[a]芘含量应低于1ppm，同时8种稠环芳香化合物总含量应低于10ppm，该指令的适用范围涵盖了载客车、货车、农用车及电单车轮胎。

鉴于欧盟REACH法规的出台，国内各橡胶、轮胎公司十分关注环保轮胎油的进展。

特别是出口欧洲的轮胎企业，随着芳烃油（DAE）限制使用的最后截止日来临，极为迫切地要寻求芳烃油（DAE）的可靠替代品。

而环保型环烷油的用途广泛，既可以作为二烯类橡胶合成过程的填充油，也可以作为橡胶轮胎的加工操作油，以填充环烷油的非污染环保型的SBR1778为例，其填充油通常采用SUNTHENE RPO、NYTEX 840等产品，是在SBR的胶乳乳化或者溶剂化过程中加入，因此填充量高达37.5份。

影响气相色谱法分析芳烃含量的因素
白杨阳;王政
【期刊名称】《青岛科技大学学报：自然科学版》
【年(卷),期】2015(0)S2
【摘要】讨论了裂解汽油及其产品通过气相色谱分析芳烃含量的方法,对分析结果影响较大的因素,有针对性地进行了经验总结并提出了应对方法,为准确分析芳烃含量提供帮助。

【总页数】3页(P118-120)
【关键词】芳烃;气相色谱;准确度;裂解汽油
【作者】白杨阳;王政
【作者单位】青岛科技大学化工学院
【正文语种】中文
【中图分类】O657.71;TE626
【相关文献】
1.填充柱气相色谱法快速分析石脑油中的烷烃,环烷烃和芳烃含量 [J], 徐亚贤;崔红
2.环丁砜抽提蒸馏工艺分离芳烃与非芳烃影响因素的分析 [J], 田胜利
3.高效液相色谱法测定柴油多环芳烃含量的关键影响因素 [J], 宋春侠;刘泽龙;王乾;刘明星
4.珠江三角洲地区主要树种叶片多环芳烃含量特征及影响因素分析 [J], 田晓雪;周国逸;彭平安
5.江苏省城市污泥中多环芳烃的含量及其主要影响因素分析 [J], 张雪英;周立祥;崔春红;郑翔翔
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中国石化石油化工科学研究院开发出ARE溶剂抽提生产环保
型芳烃橡胶填充油技术
佚名
【期刊名称】《石油炼制与化工》
【年(卷),期】2011(42)6
【摘要】在中国石化股份有限公司炼油事业部、科技开发部的精心组织协调下，中国石化石油化工科学研究院、济南分公司等单位密切协作、锐意创新，开发了对苯并（a）芘等多环芳烃具有选择性脱除能力的溶剂，通过大量的试验室小试和中试试验，开发出自主知识产权的ARE溶剂抽提技术，在中国石化济南分公司建设了一套70kt／a环保型芳烃橡胶填充油工业示范装置，于2010年11月19日一次开车成功，生产出满足欧盟指令要求的环保型芳烃橡胶填充油，芳碳含量可以达到22％以上，用其充油的橡胶性质完全满足SBRl723橡胶标准要求，产品质量达到国际先进水平。

【总页数】1页(P16-16)
【关键词】中国石化股份有限公司;石油化工科学研究院;橡胶填充油;科技开发;多环芳烃;溶剂抽提;抽提技术;环保型
【正文语种】中文
【中图分类】TQ330.38
【相关文献】
1.环保型芳烃橡胶填充油抽提工艺开发与工业应用 [J], 王玉章;吴艳萍;施昌智;刘颖荣
2.技术创新治愈"国外依赖症"——中国石化国产环保型芳烃橡胶填充油研发纪实[J], 王玉章;曹军生
3.催化加氢-溶剂抽提联合工艺制备高CA值环保型橡胶填充油 [J], 刘东;王云霞;赵丽萍;姜斯瀚;李雯;赵阿珍
4.中国石化开发出环保型芳烃橡胶填充油抽提工艺 [J], 崔小明
5.“环保型芳烃橡胶填充油生产技术”和“中间基正序抽出油生产环保型橡胶填充油技术”通过鉴定和评议 [J],
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第392期2021年3与应弓Petrochemical Technology&ApplicationVol.39No.2Mar.2021DOI：10.19909/ki.ISSN1009-0045.2021.02.0143专论与综述(143-146)采用溶剂萃取技术生产环保橡胶填充油的研究进展辛金妮，王丹君，李正，刘美芳，孙显锋(陕西煤业化工技术研究院有限责任公司国家能源煤炭分质清洁转化重点实验室，陕西西安710100)摘要：综述了采用溶剂萃取工艺生产环保橡胶填充油以及高效脱除多环芳桂方法的研究进展，分析了萃取剂、萃取方式、萃取原料及操作参数等因素对多环芳桂脱除率及产品性能的影响。

采用复(主溶剂+助溶剂)、多级逆流萃取，在剂油比、萃取温度、萃取时间等最优工艺条件下，能高效脱除原料中的多环芳桂组分,并保证较高的芳碳率。

指出溶剂萃取技术未来的为开发高溶解能力和高选择性的高，改善传统的萃取工艺及。

关键词：；；橡胶填充油；复；多芳桂;芳：中图分类号：TQ420.6+6文献标志码:A我国是轮胎生产大国，约40%的轮胎出口欧美国家，轮胎生产过程中重要的原料橡胶填充油影响轮胎的性能、加工工艺以及生产成本等#为保证橡胶填充油与橡胶材料的相容性，橡胶油中通常含有较高的具有高致癌性的多环芳桂组分(PCA)。

2005年，欧盟颁布REACH法规明确规定PCA质量分数应小于3.0%，其中含苯并(a)茁量小于1.0!g/g，含8种特定多环芳桂(PAHs)的总量小于10.0!g/g[1]o国内橡胶填充油的生产原料以减压｛分油糠醛抽出油23'、油浆⑷、减压渣油糠醛抽出油&5'等为，原料生的橡胶油有较高的PCA，能欧盟环保要求，但由于其廉价、与橡胶相容性好，国内大多数橡胶加工企仍高芳桂油作为橡胶填充油，仅出口国的轮胎填充油为环保橡胶油。

国内外环保要求的，高芳桂油保橡胶油，保橡胶油的出高要求。

橡胶填充油的生法有工艺、加工艺-加组工艺(保橡胶油的生产原料性质较，加工艺生产原料高，PCA较容易脱除，但随PCA量的，的芳(C A)明(，加工艺的性性要高，加应高、高压，的文章编号：1009-0045(2021)02-0143-04较高(相，工艺具有原料应，工艺简单、分好等，PCA的保证较高的C A(本工工艺生环保橡胶油以及高多环芳桂方法的，为高性能、廉价的保橡胶油的生(1萃取剂的选择能分离混合物，键作用。

高效液相色谱法测定芳香烃混合物的各组分含量实验报告实验报告：高效液相色谱法测定芳香烃混合物的各组分含量一、实验目的：使用高效液相色谱法测定芳香烃混合物的各组分含量。

二、实验原理：高效液相色谱法（HPLC）是一种将液相背靠液相进行分离的色谱分析方法。

在本实验中，选择一种适宜的流动相，通过进样器将待分析的芳香烃混合物注入进液相色谱柱，利用流动相与固定相之间的相互作用及芳香烃分子与固定相之间的相互作用，在柱内进行分离。

通过控制液相流速、柱温等参数，可以实现对芳香烃混合物中各组分的定性与定量分析。

三、实验仪器与试剂：1.高效液相色谱仪2.色谱柱3.样品：芳香烃混合物四、实验步骤：1.根据实验需求，配置适宜的流动相溶液。

2.打开高效液相色谱仪，进行仪器的预热和调试。

3.调节样品进样器，将待测的芳香烃混合物注入进样器中。

4.将进样器连接至HPLC仪器，进行进样。

5.根据所选取的柱类型和分离目标，调节液相流速、柱温等参数进行分离。

6.观察高效液相色谱图谱，记录各峰的保留时间。

7.参考标准溶液浓度进行定量分析。

五、实验结果与分析：[插入实验结果示例图谱]根据光谱图谱，我们可以根据各峰的保留时间与标准曲线进行定量分析。

得到芳香烃混合物中各组分的含量如下：组分1：某 mg/mL组分2：某 mg/mL......组分n：某 mg/mL六、实验结论：通过本实验，我们使用高效液相色谱法成功地对芳香烃混合物进行了定量分析。

通过分析得到的结果，我们可以得知芳香烃混合物中各组分的含量，为后续实验或实际应用提供了重要的参考数据。

七、实验心得与建议：在实验过程中，我们需要严格控制实验条件，确保获得准确可靠的实验结果。

同时，在选择流动相溶液、调节液相流速等参数时，需要根据实际情况进行合理选择。

另外，对于柱的选择也是十分重要的，不同类型的柱会对分离效果产生不同影响，需要根据分离目标进行选择。

总的来说，高效液相色谱法是一种高效、准确的分析方法，在化学、环境、生物等领域有着广泛的应用。

充油橡胶中油含量的测定
仪器和试剂：
1.烘箱。

2.干燥皿（具有已知重量的皿）。

3.橡胶样品。

4.溶剂（通常为戊二醇或丙酮）。

5.油分析仪器（如萃取仪）。

6.油分析标准品（用于校准仪器）。

步骤：
1.取一个干燥皿，记录其初始重量。

这个重量将用于后续计算。

2.取一个已知重量的橡胶样品，并将其放入皿中。

3.将样品放入烘箱中，以高温（通常约100°C至105°C）干燥橡
胶，直至样品质量保持不变。

这表明所有的挥发性物质已经被去除。

4.从烘箱中取出样品并让其冷却到室温。

5.称量干燥后的橡胶样品的质量。

6.使用油分析仪器（如萃取仪）将样品中的油萃取出来。

7.根据萃取仪的结果和标准品的校准，确定样品中的油的质量。

8.使用以下公式计算油含量：
油含量（油含量（
这个方法通过比较橡胶样品在去除挥发性物质后的质量和去除油后的质量来测定充油橡胶中的油含量。

这是一种常用的方法，但在实际
应用中可能会有一些变化，具体取决于材料和实验条件。

确保在进行实验之前参考适用的标准和操作指南。

RP-HPLC 法测定药用胶塞中16种多环芳烃含量并作模拟提取研究张晓芸，刘露遥，丁逸梅*作者简介 张晓芸，女，E-mail: ******************通讯作者 丁逸梅，女，研究员 E-mail: **************** 收稿日期 2019-09-26 修回日期 2020-05-09江苏省药物研究所有限公司，南京210009摘 要 目的：本试验通过高效液相色谱法测定药用胶塞中16种多环芳烃（PAHs ）的含量并作迁移试验。

方法：色谱柱为Kromasil 100-5-C 18 （4.6 mm ! 250 mm ,5 !#）；以乙腈和水为流动相, 采用梯度洗脱进行分离：0~27 min ,乙腈一水（65：35）；27〜41 mm ,乙腈-水（65：35）!（100：0）；41~43min ,乙腈一水（100：0）!（65：35）；43〜55min ,乙腈一水（65：35）。

检测波长：220、254、295 nm $ 结果：16种PAHs 在0.1000〜10.00 !g-mL -1浓度范围内线性关系良好，均r " 0.999；定量限在2.505~83.20ng-mL -i ；检测限在0.751 5-24.96ng-mL -1 ；精密度RSD 均#2.0%；重复性RSD W 3.0%；平均加样回收率为88.74%〜99.27%。

试验同时考察16种多环芳烃（PAHs ）的迁移试验，以验证该方法。

结论：试验采 用的RP-HPLC 法测定16种PAHs 方法专属性良好，能够快捷、简便、准确、灵敏地测定药用胶塞中16种PAHs 的含量，可适用于橡胶胶塞中PAHs 的测定以及考察注射液中16种PAHs 的迁移。

关键词多环芳烃；高效液相色谱法；橡胶胶塞；迁移实验；橡胶胶塞中图分类号 R927.1 文献标志码 A 文章编号1673-7806（2020）03-170-05多环芳烃（polycyclic aromatic hydro-carbons ,PAHs ）是一类由两个或两个以上苯环以稠环形式相连的有机化合物，主要包含蔡、苊烯、芴、菲、蔥、荧 蔥、茁、苯并蔥、屈、苯并［b ］荧蔥、苯并＜k ］荧蔥、苯并：a ］茁、茚［1,2,3-cd ］并茁、二苯并＜a ,h ］蔥和苯并苝等%含有四到六个环的稠环多环芳烃具有致癌性,1976年国际癌症研究中心（IARC ）公布了 94种动物致癌 物质［1］，其中多环芳烃化合物含有15种，以苯并茁 为首个环境化学强致癌物质；多环芳烃具有很强的 脂溶性，较难降解，并且容易在生物体内蓄积。

核磁共振法测定橡胶填充油中的多环芳烃及组成卜少华;吴春红;罗俊杰;关敏;吕万树【摘要】分别采用核磁共振氢谱和碳谱对不同芳烃含量橡胶填充油进行分析.结果表明:橡胶填充油中的芳烃含量越高,其芳氢率、\"湾区氢\"(HBay)含量和芳碳率越高;环保型填充油的芳烃组成主要是单环和双环的轻芳烃,其取代烷基的平均碳数较大,而非环保型填充油的芳烃组成主要是多环芳烃,其取代烷基的平均碳数较小;环保型填充油的正构烷碳平均链长均长于非环保型填充油;环保型填充油的支化度高,则正构烷碳平均链长较短,支化度低,则正构烷碳平均链长较长;可通过HBay含量来评估或预判橡胶填充油潜在的致癌性,但暂无法通过平均核磁共振化学位移来对其潜在的致癌性加以评判.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2018(035)006【总页数】5页(P31-34,58)【关键词】橡胶填充油;核磁共振;多环芳烃;组成【作者】卜少华;吴春红;罗俊杰;关敏;吕万树【作者单位】中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京市 102500【正文语种】中文【中图分类】TQ330.3为改善橡胶的加工性能，工业上通常在橡胶中加入定量填充油来起到软化橡胶的作用。

橡胶填充油分为石蜡基、环烷基、芳烃基三种［1-3］。

目前，轮胎行业用量最多的是芳烃型橡胶填充油，因为其与橡胶的相容性最好，能够增强橡胶的延展性、拉伸性等；但近年来随着人们环保意识的增强，欧洲联盟已限制使用非环保型芳烃油［4-6］，主要原因是其含有的多环芳烃（PAHs）中的绝大部分组分具有致癌性［7-8］，对环境和健康有害。