铝熔体净化处理方法分析

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铝熔体净化处理方法分析

第 28 卷第 l 期

200】 有色金属设计

NONFERROUSMETALSDESIGN

忸.28No

2刈

铝熔体净化处理方法分析

顾晓波

(洛阳有色金属加工设计研究院 ,河南洛阳 4/1039)

摘要 :分析了侍统的铝培体净化处理工艺 ——炉内分批净化处理所存 在的不足 ;介绍了

先 进 的 铝 熔 体 处 理 工 艺 —— 动 态 真 空 除 气 法 ,

泡 沫 陶 瓷 过 滤

法,Alcoa469 除气法,SNIF 和 Alpur

法,MiNT法,厦其工艺过程,设备特点,处理效果厦发展方向等. 关键词 :铝熔体 ;净化处理 ;方击

中期分类号:TF803.2.5文献标识码:B文章编号:10D4— 266o(2ooi)oi

0014—04

铝熔体净化处理是铝及铝合金铸锭生产 过程中非常重要的环节 .传统铝液净化处理

工艺一般都是在保温炉内分批进行操作的 , 普遍采用氮 —— 氯混合气体 ,熔剂进行精 炼 .这种净化处理工艺 ,大多由人工操作 ,

除气率低 ,精炼不彻底 ,铝液在从保温炉向 铸造机输送过程中 ,铝液会再次被污染 ,且 工人劳动强度大 ,劳动环境差 ,污染严重 ,

对大容量的炉子 .人工操作难以实现 .随着 航空用高质量铝合金 ,双零铝箔等高精制品 的出现 ,对锭坯的质量要求越来越高 ,传统 的铝液净化处理工艺已不能适应大规模生 产,高质量锭坯的要求 .为此 ,国内外有关 人士经过长期摸索 ,做了大量的工作 ,开发 出了先进的铝熔体净化处理新工艺 —— 炉外 铝熔体净化处理新工艺 ,即铝熔体在从保温炉 向铸造机输送过程中 ,进行精炼 ,过滤处理 , 可以高效去除熔体中的可溶和不溶的杂质 1 铝熔体净化目的

1.1 铝熔体中存在的杂质

1.1.1氢 铝及铝合金在熔炼过程中 ,氢极易溶解 于液态铝中 ,在冶炼温度范围内 ,温度越高 气体溶解度越高 ,特别是在固态一液态相变时 ,气体溶解度骤然增高 ,详见表 1.

裹 1 氢在铝中的溶解度

nd./10~

在熔点温度时高于熔点温度时

1.1.2 非金属夹杂 铝熔体中存在的非金属夹杂物有 :

(1) 氧化物 :AI2,MgO,sjo2,A12

等;

(2)残余的细化剂 Al—Ti—B 中间合金 的粗大一 B 粒子 ;

(3)耐火砖碎片 ,脱落的流槽和工具上 的保护涂料 .

1.2 铝熔体净化目的和要求 熔体中存在的气体 ,各种夹杂物熔体中氢溶解度要求 mlJl00g 以下 ,对于一些特殊要求的制品 , 应在 0.1mlJl00g 以下 .

2 铝熔体净化机理 铝熔体净化处理根据净化机理的不同 , 可分为吸附净化和非吸附净化两大类 .

2.1 吸附净化 靠精炼剂产生的吸附作用达到去除气体 和氧化物夹杂的目的 .

2.1.1 惰性气体净化 惰性气体是指与铝熔体及溶解的氢不起 化学反应 ,叉不溶解于铝中的气体 ,通常使 用氩气 ,氮气. 惰性气体刚吹人铝熔体中时 ,惰性气体 气泡中氢的分压PH=0,惰性气体气泡和铝 液的界面上有氢的压力差 ,使金属中的氢不 断地扩散进惰性气体气泡中 ,惰性气体气泡 浮出液面后 ,气泡中的氢随之逸出 由于铝液和氧化物夹杂互不湿润 ,使夹 杂与惰性气体气泡之间满足金 0.15 〜0.2 — 杂+金—气 > —公式,根据热力学第二定律,铝液 中的氧化物夹杂能自动吸附在惰性气体气泡 上而被带出液面 .

由此可以得出结论 ,惰性气体气泡与铝 熔体的接触面积越大 ,净化效果就越好 .

2.1.2 活性气体净化 对于铝来说 ,活性气体主要是指氯气 . 氯气本身不溶于铝中 ,但氯气和铝及溶于铝 中的氢会发生如下反应 :

ck+H2—2Hcb 十

3caz+2AI--~2AICt3+

反应生成物HC1和alch(沸点183oC)

均为气态 ,不溶于铝液 ,和未参加反应的氯 气一起都能起精炼作用 .氯气精炼效果虽 好 ,但它对人体有害 ,污染环境 ,易腐蚀设

备及加热元件 ,因此 ,在实际生产中大多用 氮一氯混合气体进行精炼 ,以提高精炼效 果,减少其危害作用 .

2.2 非吸附净化 非吸附净化包括真空处理和机械过滤 . 真空处理 ,主要是去除铝熔体中的氢 ,即在 真空状态下 ,铝熔体的吸气倾向趋于零 ,而 且溶解在铝液中的氢有强烈的析出倾向 ;机 械过滤 ,是靠微孔过滤去除铝熔体中的不溶

3 铝熔体净化处理新工艺 铝熔体净化处理方法很多 ,归纳起来大

致可分为三大类 :

(1)以除气为主的方法有 ASV 公司的 动态真空除气法 ;

(2) 以除不溶性夹杂物为主的凯撒公司 的陶瓷管过滤法和柯那尔公司的泡沫陶瓷过 滤法;

(3) 既可除气 ,又可去夹杂物的有英国 铝业公司的 FILD 法,美国铝业公司的 A1.

Coa469法,美国联合碳化物公司的SNIF法, 法国彼西涅公司的

Alpur 法,美国联合铝业 公司的 MINT 法.

3.1 除气为主的净化处理方法 ——动态真 空障气洼 动态真空除气是相对于静态真空除气而 言的 .在熔炼温度范围内 ,铝液表面有致密 的 Y—AJ203 膜存在 ,阻碍氢的析出 .因此, 必须清除这层氧化膜的阻碍作用才能获得好 的除气效果 .静态真空除气是在真空处理的 同时,在熔体表面撒上一层溶剂以便使氢气 通过氧化膜除气 ,但从使用情况来看 ,除气 效果并不好 .1969 年,挪威 ASV 公司开始 采用动态真空除气工艺来净化铝液 .动态真

6 有色金属设计第 28 卷 空除气的工艺过程是先将真空炉抽成 10m

的真空 ,然后打开进料口密封盖 , 把从保温炉来的铝熔体借真空抽力喷人真空 室内,喷人真空室内的熔体 ,呈细小弥散的 液滴,因而,溶解在铝液中的氢能快速扩散 出去 ,钠被蒸发燃烧掉 .动态真空处理的除 气速度 ,取决于氢的扩散速度和扩散面积 , 为了提高除气速度 ,必须增大熔体与真空气 氛的接触面积 .使用结果表明 ,经动态真空 处理后的铝熔体氢溶船度低于 0.12 mL/100g.动态真空除气工艺的优点是:除 气效果好 ,无公害 ,处理过程造渣少 ;缺点 是:除其它有害杂质的效果差 ,不能实现连 续处理 ,设备结构复杂 ,设备价格昂贵 ,而 且设备的密封性难以保证 .

3.2 除不溶性夹杂物为主的净化处理方法

饱沫陶瓷过滤法 泡沫陶瓷是近年发展起来的新型陶瓷过 滤材料 .柯那尔公司泡沫陶瓷过滤板是用氧 化铝,氧化钙等制成的海绵状多孔板 .用该 工艺处理铝液的工艺过程是 :在保温炉和铸 造机之间的流槽上 ,放人该装置 ,将该装置 加热到一定温度后 ,开始放流铸造 ,以实现 铝熔体的连续过滤 .过滤板的孔隙大小 ,形 状以及板的厚度 ,对过滤的效果有很大的影 响.一般板厚为50Hn孔隙率达85%9D%.

这种工艺能过滤微量级的氧化物夹杂 . 效果好而且成本低 ,设备结构简单 ,使用方 便,适用于各种合金 .事实证明 ,使用该装 置后,3003 合金印刷板成品率提高了 9%; 1145 合金电容器铝箔两次断头间的平均重 量提高了 45%;6063 台金建筑铝型材挤压 速度提高

20%.其缺点是该工艺本身不具 有除氢功能 ,过滤板需定期更换 ,易破损 , 常给生产带来麻烦 .

3.3 既可除气 ,又可去夹杂物的净化处理 方法

3.3.1Alcoa469 除气法 此工艺是美国铝业公司研究成功的铝液 在线处理工艺 ,可实现铝液连续净化 .见图 1.

出口

At+At+C]2

固 1Alcoa469 蝽体处理装置 熔体 2 一氧化铝球 3 气体扩散器 4 一隔板 该装置有 2 个处理室

(称为两单元 ),

采用氩一氯混台气体精练和氧化铝球过滤 在此装置中 ,熔体先经粗过滤床过滤 ,再经 细过滤床过滤流向铸造机 .在 2 个过滤床的

底部设有气体扩散器 ,气体的流向与熔体的 流向相反并均匀分布到整个过滤床截面上 经 Alcoa469 法处理的铝液氢溶解度可控制

在 0.15mL/100g 以内 ,见表 2.

袁 2Alcoa469 装置除氢效果表

AA

铝{庄流量给气量氢溶解度

/(?h '' )/(?h '' )/(?1130 '' g) 3.3.2SNIF 法和 Alpur 法 这两种方法都是利用快速旋转的石墨气 体喷头使精练气体呈微细气泡喷出分散于熔 体中,从而达到去除熔体中的氢和部分氧化 物夹杂的目的 .

SNIF 法是美国联合碳化物公司发明的

种在线式铝熔体处理装置 .该装置是用惰 性气体喷人快速旋转的石墨喷嘴 ,喷嘴是由 锭子和转子组成 ,惰性气体从高速旋转的转

第 l 期麒晓渡 :铝髂#净化处理方 { 盎分析 子和锭子之间的缝隙

(<5mm) 喷出 ,惰 性气体变成极细的弥散气泡 ,由于转子高速 旋转搅拌金属液 ,使得弥散气泡均匀分布在 整个熔体中 ,增大了气体与熔体的接触面 积 ,使可溶性氢更有效地进入气泡中 ,使之 与气泡一起上浮排除 ,从而达到快速 ,高效 地从熔体中清 671 0140 g 64

0】600756

016—020006—0】l45—625

0.30.1057

O230156.5

015—023009—01240— 478 0.301260

AJ.pm”法由法国彼西涅公司发明,1981 年 1O 月取得专利 .该方法与 SNW 法除气工 艺类似 ,但喷嘴设计与 SNIF 不同,其结构 更为简单 .在喷头上有两种不同形式的通 道,一种是径向排列的8条小通道(I〜 3 一),小通道同转动的中空心轴相通 ,喷 人惰性气体 ;另一种为锥形排列的 8 条大通 道(帆一 15rm n),通道中心交点与喷头转动 轴同心 ,通道中心线与转动轴成 45o 角,喷 头上有

4 个叶片 ,在高速转动下搅拌金属 液,使气泡细小而分布均匀 ,它同时能搅动 熔体进入喷嘴内使金属液与气充分混合 ,因 此使净化效果提高 .据资料介绍 ,除气效率 可达 75%.

3.3.3M 法

MINT 法是美国联合铝业公司研制 , 1982 年以后开始在工业上使用 .该方法是 将熔体从装置上方成切线方向流入反应器 内,并以螺旋状向下流动 .在反应器底部装 有高压气体喷嘴 ,喷入细小的氩一氯气泡 , 气泡上浮 ,熔体向下流动 ,在漩涡流动作用 下,把细小气泡均匀弥散分布到熔体中 ,把 熔体中的氢除去 .熔体从反应器底部流出 , 通过上升管流入泡沫陶瓷过滤器 ,氧化物夹 杂则被