物理化学(傅献彩著)04章 多组分系统热力学

物理化学课后答案(傅献彩_第五版) 精品文档

收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 第二章 热力学第一定律

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收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 第三章 热力学第二定律

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1 热力学第一定律

功：δW＝δWe＋δWf

（1）膨胀功 δWe＝p外dV 膨胀功为正，压缩功为负。

（2）非膨胀功δWf＝xdy

非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW（机械功）＝fdL，δW（电功）＝EdQ，δW（表面功）＝rdA。

热 Q：体系吸热为正，放热为负。

热力学第一定律： △U＝Q—W 焓 H＝U＋pV

理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。

热容 C＝δQ/dT

（1）等压热容：Cp＝δQp/dT＝ （∂H/∂T）p

（2）等容热容：Cv＝δQv/dT＝ （∂U/∂T）v

常温下单原子分子：Cv，m＝Cv，mt＝3R/2

常温下双原子分子：Cv，m＝Cv，mt＋Cv，mr＝5R/2

等压热容与等容热容之差：

（1）任意体系 Cp —Cv＝[p＋（∂U/∂V）T]（∂V/∂T）p

（2）理想气体 Cp —Cv＝nR

理想气体绝热可逆过程方程：

pVγ＝常数 TVγ-1＝常数 p1-γTγ＝常数 γ＝Cp/ Cv

理想气体绝热功：W＝Cv（T1—T2）＝11－（p1V1—p2V2）

理想气体多方可逆过程：W＝1nR－（T1—T2）

热机效率：η＝212TTT－ 冷冻系数：β＝－Q1/W

可逆制冷机冷冻系数：β＝121TTT－

焦汤系数： μJ－T＝HpT＝－pTCpH

实际气体的ΔH和ΔU：

ΔU＝dTTUV＋dVVUT ΔH＝dTTHP＋dppHT

化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Qp＝QV＋ΔnRT

当反应进度 ξ＝1mol时， ΔrHm＝ΔrUm＋BBRT

化学反应热效应与温度的关系：dTBCTHTH21TTmpB1mr2mr，＋＝

热力学第二定律

物理化学

第一章 热力学第一定律

1．“根据道尔顿分压定律p＝∑B pB压力具有加和性，因此是广延性质。”这一结论正确否？为什么？

答：不对。压力与温度一样是强度性质。不具有加和性，所谓加和性，是指一个热力学平衡体系中，

某物质的数量与体系中物质的数量成正比，如 Cp＝∑nBCp，m(B)。而道尔顿分压定律中的分压pB

是指在一定温度下，组分B单独占有混合气体相同体积时所具有的压力。总压与分压的关系不是同

一热力学平衡体系中物量之间的关系，与物质的数量不成正比关系，故p＝∑pB不属加和性。本题

所犯错误是把混和气体中 总压 p与各组分分压 pB 关系误认为是热力学平衡体系中整体与部分的关系。

2．“凡是体系的温度升高时就一定吸热，而温度不变时，体系既不吸热也不放热”，这种说法对否？

举实例说明。

答：不对。例如：绝热条件下压缩气体，体系温度升高，但并未从环境中吸热。又如：在绝热体容器

中，将 H2SO4 注入水中，体系温度升高，但并未从环境吸热。再如：理想气体等温膨胀，从环境

吸了热，体系温度并不变化。在温度不变时，体系可以放热或吸热，相变时就是这样。例如水在

1atm、100℃下变成水蒸气，温度不变则吸热。

3．－p(外)dV与－p(外)ΔV有何不同？－pV就是体积功，对吗？为什么在例2中－pVm(g)是体积功？

答：－p(外)dV 是指极其微小的体积功。－p(外)ΔV 是在指外压不变的过程体积功。即在外压 p 不

变的过程中体积由 V1变化到 V2(ΔV＝V2-V1)时的体积功。－pV不是体积功，体积功是指在外压

(p外)作用下，外压p与体积变化值（dV）的乘积。V与 dV 是不同的，前者是指体系的体积，后

者是体积的变化值。体积变化时才有体积功。例2中的－pVm(g)实为－p［Vm(g)-Vm(l)］，在这里忽略

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物理化学〔第五版〕

公式总结

傅献彩版

专业：化学

XX：XXX

学号：XXX

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. .word.zl. 物化公式总结

第一章 气体分子动理论

内容 公式 使用条件

气体分子动理论的根本公式 231mnuP231mNuPV 统计概念

压力和温度的统计概念 )(212TfmuEt 统计概念

Boyle-Marriote定律 PV=C 定T

Charles-Gay-Lussac定律 TCVt' 定P

Avogadro定律 同温同压下，同体积的各种气体所含有的分子个数一样

理想气体状态方程式

nRTRTMmpV)/(RTnVppV)/(m p，V，T，n——Pa，m3，K，mol R=8.3145J · mol-1 · K-1