聚吖啶红修饰玻碳电极在抗坏血酸共存时测定肾上腺素[1]

茜素红修饰电极对肾上腺素的测定冷　鹏 李　莉 李其云(山东省环境保护学校,济南　250014)　(平度市环境保护局,平度　266700)　(山东省济南第一中学,济南　250011) 摘要　采用电化学聚合法制备了茜素红修饰玻碳电极,该修饰电极对肾上腺素(EP)有明显的电催化特性。

在pH7.6的磷酸缓冲溶液(P BS)中,抗坏血酸(AA)和EP在修饰电极上的电位分别为-0.124V和0.192V。

电位差达到300mV,且在高浓度AA的存在下可以实现对EP的测定。

EP在该电极上检测的线性范围是5.0×10-7～1.0×10-4mol/L,检测下限为3.6×10-8mol/L。

该法可用于针剂EP样品测定。

关键词　化学修饰电极　茜素红　肾上腺素 肾上腺素(EP)是哺乳动物中枢神经重要的传递物质,其代谢障碍会导致某些疾病的发生[1]。

因此,研究其测定方法在生理机能、临床医学等方面具有重要的实际意义。

目前分析EP的方法有液相色谱法[2,3]、离子光谱法[4]、化学发光法[5]、光度法[6,7]和电化学方法[8]等。

然而大量抗坏血酸(AA)与EP 共同存在时,在固体电极上的氧化电位相近,EP 的测定产生严重的干扰。

化学修饰电极解决了这一难题,各类修饰电极测定EP的研究已有报道[9-18]。

笔者首次制备了茜素红修饰玻碳电极并用于EP的测定,该修饰电极制备简单,稳定性好,有效地消除了AA对EP测定的干扰。

与文献[16-18]相比较,该电极的线性范围宽,可实现高浓度AA存在时对EP的测定。

1　实验部分1.1　主要仪器与试剂 微机电化学分析系统:LK-98型,天津市兰力科化学电子有限公司; 三电极系统:茜素红修饰电极(自制)作工作电极,饱和甘汞电极作参比电极,铂丝作对电极; 肾上腺素:瑞士Fluka公司; 抗坏血酸:天津市博迪化工有限公司; 磷酸盐缓冲溶液(P BS):0.1mol/L; 所用试剂均为分析纯,所有溶液均用除氧的二次石英蒸馏水配制; 测量均在室温(25℃)下进行。

聚中性红修饰玻碳电极的制备及其在抗菌药物有效性检测中的应用何迪; 韩笑; 贺敬婷; 陈立志; 马烨; 翟俊峰; 刘畅【期刊名称】《《分析测试学报》》【年(卷),期】2019(038)003【总页数】6页(P295-300)【关键词】聚中性红; 修饰电极; 电化学药敏测试【作者】何迪; 韩笑; 贺敬婷; 陈立志; 马烨; 翟俊峰; 刘畅【作者单位】锦州医科大学药学院辽宁锦州121000; 中国科学院长春应用化学研究所吉林长春130000【正文语种】中文【中图分类】O657.1; TQ460.72近年来，临床上抗生素的广泛应用以及局部存在的不合理、不规范用药现象，使得细菌耐药性问题日趋严峻，引起了全世界的普遍关注。

耐药菌，尤其是多重耐药菌的产生和传播，给人和动物感染性疾病的治疗带来了极大困难[1-2]。

因此，临床和常规的细菌耐药性测试对耐药菌株的监测和控制有着极其重要的意义。

长期以来，抗生素的药敏实验作为细菌耐药性检测的重要方法和手段被广泛应用，不仅为临床上细菌感染性疾病的治疗提供有力支持，并且为新药开发和科学研究提供了基础数据支撑。

传统的药敏实验如肉汤稀释法和纸片扩散法[3-4]，虽然可以获知病原微生物的敏感抗生素，但存在耗时长、操作复杂以及难以提供药物浓度和受试微生物被抑制率的准确关系等缺陷。

因此，开发一种安全快速、方便实用的药敏测试方法来监测和检测抗菌药物有效性及细菌耐药性具有重要意义。

中性红(NR)作为一种碱性吩嗪染料，常被用于酸碱指示剂；又因其可以通过电引发-电聚合法制备聚中性红(PNR)材料而被广泛应用于电极表面修饰。

研究表明：在较高的电位区间内经电引发，可以使中性红产生阳离子自由基，该阳离子自由基与中性红单体或另一个阳离子自由基反应生成中性红低聚合物；在较低电位下，该低聚物即可氧化成相应的阳离子自由基，并进一步与中性红单体或另一个阳离子自由基反应生成分子量更大的中性红聚合物(PNR)[5-6]。

应用锑膜修饰电极示差脉冲伏安法同时测定多巴胺和抗坏血酸金根娣;胡效亚【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2008(044)011【摘要】应用电化学还原法自制的锑膜修饰玻碳电极(GCE)研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在此修饰电极上的电化学性质.DA和AA在此修饰电极上的氧化电位依次为0.676 V和0.360 V,两者相差316 mV.此电位差值远大于两者在裸GCE电极上的差值(136 mV).据此,可用锑膜修饰的GCE,用示差脉冲伏安法同时测定DA 和AA.测定DA和AA的线性范围分别为6.80×10-7～1.33×10-2,2.60×10-6～1.20×10-3mol·L-1,方法的检出限依次为1.50×10-7,6.70×10-7mol·L-1.应用所提出的方法分析了DA的针剂和AA的片剂样品,所得结果与标示值相符,并测得方法的回收率在97.9%～99.3%之间.【总页数】5页(P1042-1046)【作者】金根娣;胡效亚【作者单位】扬州大学,化学化工学院,扬州,225002;扬州大学,化学化工学院,扬州,225002【正文语种】中文【中图分类】O657.1【相关文献】1.金纳米管阵列修饰玻碳电极用于示差脉冲伏安法测定多巴胺 [J], 徐国良;李羚;杨光明2.氧化锌纳米簇-金纳米颗粒-壳聚糖复合膜修饰电极用于示差脉冲伏安法测定吗啡[J], 陶满兰;谢宗元;罗娟娟;陈雅倩;华梅;杨云慧3.单壁碳纳米管Nafion复合膜修饰玻碳电极用于示差脉冲伏安法测定多巴胺 [J], 欧陵斌;韩立路;柏杨4.铋膜修饰电极示差脉冲伏安法测定胞嘧啶 [J], 吴淑芳;梁玲;徐茂田5.O-羧甲基壳聚糖修饰电极示差脉冲伏安法测定人血清中多巴胺的干扰研究 [J], 王志贤因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

聚L-赖氨酸修饰电极对去甲肾上腺素的电催化氧化聚L-赖氨酸修饰电极对去甲肾上腺素的电催化氧化第24卷第3期2005年3月分析试验室ChineseJournalofAnalysisLaboratory V01.24.No.32005—3聚L一赖氨酸修饰电极对去甲肾上腺素的电催化氧化赵艳霞,马心英,王琦,张国荣(1.山东师范大学化学系,济南250014;2.菏泽师专化学系,菏泽274030; 3.山东省建筑工程学院环境工程系,济南250014)摘要:研究了IJ-赖氨酸在玻碳电极上电化学聚合的条件及修饰电极的电化学特性,发现该聚合膜对去甲肾上腺素(NE)的电氧化有显着的催化作用,在磷酸盐缓冲溶液(pH7)中,恒电位一0.2v富集2.0min后,用方波溶出伏安法对NE 进行了测定.线性范围为1.0×10一,5.0×10,mol/L,检出限(信噪比=3)为8.2×10.mol/L.对1.0×10mol/LNE平行测定8次相对标准偏差为2.4%. 关键词:电催化氧化;去甲肾上腺素;聚赖氨酸;化学修饰电极中图分类号:0657.1文献标识码:A文章编号:1000-0720(2005)03-0071-04 聚合物膜修饰电极因其具有良好的稳定性,催化活性,高选择性及修饰方法简单等优点,使其在化学和生物学等领域中得到了广泛的研究和应用?.氨基酸是生物体的最基本物质,又因含氨基和羧基两种功能团而具有很多独特的性质,通过电化学的方法聚合到电极表面研究其在生物分析中的应用已经引起化学研究者的重视J.氨类化合物修饰电极的制作方法有化学吸附法和电化学氧化法J.本文将含两个氨基的赖氨酸通过电化学氧化聚合到玻碳电极表面,该修饰电极在磷酸盐缓冲溶液中有较宽的电位窗,且对NE有很好的电催化氧化作用.NE是肾上腺髓质所分泌的主要激素,是生物体内的一种神经传输物质,因其代谢障碍而引起的含量变化会导致某些疾病的发生l7j.因此,研究 NE测定方法在生理机能和临床医学上具有重要的实际意义.国内外测定NE的方法有荧光法J,高效液相色谱一电化学检测法,酶免疫测定法.. 等,用化学修饰电极测定NE的研究已有报道u卜",但尚未见氨基酸修饰电极测定NE的报道.本文用循环伏安(CV)法研究了NE在聚IJ-赖氨酸修饰电极上的电化学性质,实验发现NE在该修饰电极上有一对准可逆的氧化还原峰且电极过—14;修订日期:2004—08—28 收稿日期:2004-05作者简介:赵艳霞(1973一),硕士研究生程为一吸附过程,用阳极溶出方波伏安法对NE进行了测定,该修饰电极对NE有良好的线性响应. 1实验部分1.1仪器与试剂LK.98微机电化学分析系统(天津市兰力科化学电子有限公司),三电极系统:聚赖氨酸化学修饰电极(自制)作工作电极,饱和甘汞电极作参比电极,铂丝作对电极.测量均在室温(25cc)下进行. L赖氨酸(>99.0%,天津市珠江卫生材料厂);去甲肾上腺素(Sigma);高纯氮气.所用其他试剂均为分析纯.各种pH值的磷酸盐缓冲溶液 (PBS,0.1mol/L).所有溶液均用除氧的二次石英蒸馏水配制.1.2聚L一赖氨酸修饰电极的制备电聚合前,玻碳电极先用0.05的氧化铝粉抛光,然后依次在HNO3(1+1),无水乙醇和二次水中超声清洗(约10min/次).清洗好的电极放入 0.5mol/LH2S04中在一0.5,1.8V电位范围内循环扫描到CV图稳定为止(约10min).处理好的电极置于二次水中备用.在含有0.O1mol/LL一赖氨酸的pH8.0的KH2PO4一NaOH缓冲溶液(用高纯氮气除氧10min)中采用CV法在0.5,+1.6V间以一7l一第24卷第3期2005年3月分析试验室ChineseJournalofAnalysisLaboratoryVo1.24.No.32005—330mV/s的扫描速度聚合,膜的厚度由扫描时问来控制.聚合5圈后就即可看到蓝色聚合物薄膜. 聚合后的电极用水洗净后放入pH8.0的PBS缓冲溶液中保存待用.1.3实验方法把制备好的电极浸入一定浓度的NE标准溶液或被测溶液中(用PBS缓冲溶液调pH7.0)恒电位一0.2V富集2.0min,在一0.2,+0.4V之问用阳极溶出方波伏安法测定,方波幅度为50mV,方波周期为200ms.图1为NE的方波伏安图. 0 —5《一10j一15—20250.0().20.4EN图11.0×10.mol/LNE的方波伏安图Fig.1Squarewavevo~tanrnogramsofnorepinephrine 1一空白玻碳电极;2一聚L广赖氨酸电极 2《0j一24—020.00.204E图2I.0×10mol/LNE的循环伏安图Fig.2Cyclicvolmnrnogramsofnorepinephrine l一空白玻碳电极;2一聚L广赖氨酸电极 2结果与讨论2.1聚合条件的选择赖氨酸有电化学活性基团,而在PBS缓冲溶液中观察不到明显的氧化还原波,但是在电聚合时,聚合电位在0.5V时开始产生氧化电流,说明赖氨酸在电极上发生了氧化反应,电聚合5圈后的电极在空气中凉干即可观察到蓝色的膜,说明赖氨酸已经修饰到电极上.故选择聚合的起始电位为 0.5V.考虑到聚合终止电位过高电极上会有氧析出,本实验选择1.6V为聚合终止电位. 实验发现L一赖氨酸在酸性条件下不易成膜, 一72一在中性,弱碱性条件下均易成膜,且在弱碱性条件下得到的聚合物膜对NE的催化效果最佳.本试验选择pH8.0的PBS缓冲溶液为聚合介质. 聚合物膜的厚度对电极性能有较大的影响,分别实验了电聚合5,10,15,20圈制备的电极对NE 发现聚合扫描10圈所得膜对NE的的响应情况,催化作用最好.2.2去甲肾上腺素在聚赖氨酸修饰电极上的电化学行为图2为DH7.0的PBS缓冲溶液中NE在空白玻碳电极(曲线1)和聚赖氨酸修饰电极(曲线2)上的CV图.聚赖氨酸修饰电极(与空白电极相比) 使NE的氧化峰电位从0.25V移到0.15V,降低了过电位约100mV,同时使氧化峰电流显着增大且峰的可逆性变好,说明聚赖氨酸膜的存在大大地加速了电子传递的速率,此修饰电极极好地催化了 NE的氧化.图3是不同扫速下1.0X10.mol/LNE在聚赖氨酸膜修饰电极上的CV图.扫速在30,100mV/s之问氧化峰电流i与扫速呈良好的线性关系(图3(b)),线性方程in(1=1.465+0.0774(mV/s),R=0.9999.说明NE在聚L广赖氨酸修饰电极上的电极过程为一吸附过程,因此NE在该膜修饰电极上的氧化峰高应受富集时问的影响. 由图3(a)可见,峰电位.随扫描速度变化而移动,且随的增加氧化峰电位与还原峰电位差 (?)增加,氧化峰电流与还原峰电流不相等,说明电极过程是准可逆的氧化还原过程. 2.3实验条件的选择2.3.1富集电位和富集时间比较了富集电位对 NE的氧化峰电流的影响.恒电位富集时,发现负电位有利于NE的氧化峰电流提高,且还有利于提高抗AA的干扰性能.实验讨论了富集电位0, 一0.1,一0.2,一0.3,一0.4V对NE氧化峰电流的富集电位在一0.2V时NE的氧化峰电流达影响,最大.对1.0X10一mol/L的NE进行恒电位富集 0.5,1.0,1.5,2,2.5,3min,发现富集2.0rain即可达到饱和.2.3.2溶液pH值溶液pH在3,9之问增加, NE氧化峰电位发生负移,且峰电位随pH基本呈线性变化,这说明有质子参与电极反应.在pH值 4,8范围内对峰电流影响较小,pH值过低和过高第24卷第3期2005年3月分析试验室ChineseJournalofAnalysisLaboratoryVo1.24.No.320.)5—3都使峰电流减小.因为NE为生物活性物质,故选作为测定底液. 择与人体生理环境最接近的pH7.0的PBS缓冲液 6《0j=一6一l2—0.20.0020.4Ef204()6()8010(1'/(mV/S)图3不同扫速下NE在聚(L广赖氨酸】膜修饰电极上的CV图(a】和峰电流值与扫速的关系(b】Fig.3Cyclicvo~tanunogramsofnorepinephrineatapoly(L-lysinelmodifiedelectrode(alandrelationshipbetweenpeakcur—rentandscanrate(b】(a)扫速从内向外为l0,2(】,30,50,60,70,8090,100,120mV/s2.4线性关系及检出限在最佳条件下,用阳极溶出方波伏安法测得NE氧化峰电流与其浓度在 1.0×10,,5.0×10mol/L范围内成良好的线性关系,线性方程为i.()=3.862+8.70lc(10 mol/L),R=0.9881;检出限(信噪比为3)为8.2×10mol/L.对1.0×10一mol/LNE平行测定8次相对标准偏差为2.4%.2.5电极的稳定性和再生通过测量在PBS溶液中贮存1,5,15d后的电流响应来检查电极的长期稳定性,电极分别保持了95%,91%,85%的初始电流响应.将电极浸入DH7.0的PBS溶液中恒电位+0.5V处清洗电极(依据不同的NE浓度确定清洗时间,一般0.5,2min)使电极再生,经再生处理的电极与新制电极性能无明显差异.2.6干扰的测定讨论了抗坏血酸,几种有机酸,无机离子等共存物质的影响当NE的浓度为1.0×10,mo1/L时,20倍的抗坏血酸,10倍的黄嘌呤,10倍的葡萄糖,50倍的半胱氨酸,柠檬酸,酒石酸,200倍的NaC1,KC1,Ca(NO)对其测定不会造成干扰:2.7针剂重酒石酸去甲肾上腺素样品的测定在20mL磷酸盐缓冲溶液中加入一定量的1按所选的 mg/mL的重酒石酸去甲肾上腺素注射液,最佳条件进行测定,结果列入表1表1样品中NE的测定结果Tab.1Determinationresultsofnorepinephrineinsamples(n=6) 参考文献[1]Ureta-Zafia~uMS,BerriosC.J.Pavez,etc.Jouma10f electroanalyticalchenfistry,2003,553(1):147[2]ProtivaRanlRoy,TakeyoshiOk~ima.TakeoOh~ka Journalofelectromlalytical,2004,561(1):75[3]LJiIlAC,ChenDC,I5nCC.Ana1.Chem.,1999 7l(8):1549[4]JuH,NiJ,GongYelf.Ana1.Left.,1999,32(15 295l[5]LinXQ,ZhangL.AnMyst,2001.126(2):367—73—0864《一,第24卷第3期2005年3月分析试验室ChineseJournalofAnalysisLaboratoryv01.24.No.32005—3[6][7][8][9][10j[11][12][13][14]林祥钦,晋冠平,崔华.分析化学,2002,30(3):271 薛启冥.神经系统的生理和病理化学,北京:科学出版社,1978,102熊忠,索有瑞光谱学与光谱分析,1999,19(1): 106ElisabethSastre.AlainNicolay.BernardBruguemlleet.JournalofChromatography,2004,801(2):205WestermannJ,HublW,KaiserNetalClinLab,2002,48(1—2):6lChenShen—ming,PengKuo-tzu.JournalofElectroanalyti—calChemistry,2003,547(2):179MinWei,MeixianLi.Nane~angIaetEl~trochimica acta,2002,147(17):2673 ZhaoHong,ZhangYu—zhong,YuanZhuo-binAnalyticachimicaActa,2002,454(1):75WangQian,NanqiangLi.Talanta,2001,55(6):1219 Eiectrocatalyticoxidationtonorepinephrineatapoly(L.iysine)modifiedelectrodeZHAOYan-xia, ZHANGGuo-Fong(DepartmentofChemistry,Shan?dongNormalUniversity,Jinian250014),MAXin-ying (DepartmentofChemistry,HezeNormalSchool,Heze ?--——74?--——274030)and形4Qi(DepartmentofCircumstance,ShangongArchitectureEngineeringAcademy,Jinan250014),FenxiShiyanshi,2005,24(3):71,74Abstract:ThepolymerizationconditionofL-lysineata glassycarbonelectrodeandtheelectrochemicalcharac—teristicsofthemodifiedelectrodehadbeeninvestigated. ItWasfoundthatthethepolymershowedstrongcatalytic effectsontheelectrooxidationofNompinephrine.Underthenormalphysiologicalcondition,NorepinephfineWas determinedbysquarewavevohammetryafterpreconcen—trationfor2.0minat一0.2V.Theanodicpeakcurrentshowedalinearrelationshipwiththeconcentrationof Norepinephrineintherangeof1.0×10一,5.0×10一mol/L.Thedetectionlimitw,Ls8.2×l0一mol/L(S/N=3).Therelativestandarddeviationforeightde.terminationsofl×10mol/LNorepinephr ineWas2.4%.ThemodifiedelectrodeshowsexceHentstability andreproducibility.Keywords:Electrocatalyticoxidation;Norepinephrine; Poly(L-line);Chemicallymodifiedelectrode。

纳米金修饰玻碳电极在抗坏血酸共存下选择性测定去甲肾上腺
素
张宏;金葆康
【期刊名称】《分析化学》
【年(卷),期】2002(030)011
【摘要】利用电沉积的方法制得纳米金修饰玻碳电极,该修饰电极对去甲肾上腺素(NE)氧化反应有催化作用.去甲肾上腺素在纳米金修饰玻碳电极上有很强的吸附作用.研究了磷酸缓冲溶液的pH值和浓度对NE的电化学行为的影响.从去甲肾上腺素和抗坏血酸在纳米金修饰电极的循环伏安图上可观察到两个明显分开的氧化峰,峰电位差达到131mV,因此,可利用该修饰电极在抗坏血酸存在下选择性测定去甲肾上腺素,线性范围为1×10-4～5×10-6 mol/L.
【总页数】4页(P1285-1288)
【作者】张宏;金葆康
【作者单位】安徽大学化学化工学院,合肥,230039;阜阳师范学院化学系,阜
阳,236032;安徽大学化学化工学院,合肥,230039
【正文语种】中文
【中图分类】O65
【相关文献】
1.Nafion修饰碳纤维微电极在抗坏血酸共存下选择性测定去甲肾上腺素 [J], 李梅;陈慧;伍雪巍;农燕婷;陈思伶;唐旻奕;程寒
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3.聚缬氨酸修饰电极在抗坏血酸共存下选择性测定去甲肾上腺素 [J], 马心英;林宪杰
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5.不同尺寸球形纳米金粒子修饰电极在高浓度抗坏血酸共存下选择性测定多巴胺[J], 王婷婷;杨莉莉;李元;鲍昌昊;唐旻奕;程寒
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收稿日期:2009202223,修订日期:2009205202　3通讯作者,Tel:(862813)5594736,E 2mail:ren wangzhy@ 四川省教育厅基金项目(07Z A160)资助第15卷　第3期2009年8月电化学E LECTROCHE M I STRYVol .15　No .3Aug .2009文章编号:100623471(2009)0320345205PCA /GC 电极同时测定尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)任　旺3,张　英,丁　杰(四川理工学院化学与制药工程学院,四川自贡643000)摘要:　制备聚肉桂酸(PC A )修饰电极(PCA /GC ),研究尿酸(UA )和抗坏血酸(AA )在该电极上的电化学行为.结果表明,在UA 和AA 共存体系中,UA 、AA 在PC A /GC 电极上氧化峰电流增大且峰电位分别负移至50mV 、330mV,二者相差280mV,据此可同时检测UA 和AA.在pH 6.0磷酸盐缓冲液中,UA 、AA 的氧化峰电流与其浓度分别在2.0×10-6～1.0×10-4mol ・L -1、2.0×10-5～6.0×10-4mol ・L -1范围内呈线性关系.该电极重现性好,适用于尿样中UA 的检测.关键词:　修饰电极;肉桂酸;尿酸;抗坏血酸中图分类号:　O 657.1文献标识码:　A 尿酸(UA )是人体内嘌呤核苷酸分解代谢过程的最终产物.体液尿酸含量的变化与人体新陈代谢、免疫等机能密切相关,同时也可间接预示与嘌呤代谢有关的痛风、基因完全缺损症、高尿酸血等各种疾病[1].抗坏血酸(AA )是维持机体正常生理功能的重要维生素之一,可预防和治疗不孕症、精神疾病及肿瘤[2].人体体液的UA 和AA 共存,其浓度的同时测定具有重要实用价值.虽然UA 和AA 均可以应用电化学阳极氧化法予以测定,但二者在裸GC 电极上的氧化峰电位非常接近,准确测定十分困难[326].本文以肉桂酸为修饰剂制备PCA/GC 电极,研究UA 和AA 在电极上的电化学行为,建立同时测定UA 和AA 的电化学方法,相关研究尚未见报道.1　实　验1.1　仪器与试剂CH I 440A 型电化学工作站(上海辰华),pHS 23D 型酸度计(上海大普),UP3200H 超声波清洗器(熊猫集团南京计量有限公司),肉桂酸(中国新光化工试剂研究所).三电极系统:玻碳电极为工作电极,铂电极为对电极,Ag/AgCl 作参比电极.其它试剂为均分析纯,实验用水为二次蒸馏水.1.2　PCA /GC 电极玻碳(GC )电极分别用0.3和0.05μm A l 2O 3粉末在麂皮上打磨成镜面,蒸馏水冲洗,依次经1∶1(by Vol .)硝酸溶液、无水乙醇和蒸馏水超声清洗(1m in ).将预处理好的GC 电极在0.5mmol ・L -1肉桂酸(CA )溶液(pH 6.5)中,恒电位+1.8V 沉积(60s ).所得PCA /GC 电极经循环伏安扫描(一次)验证,在0V 处显示一氧化峰,表明PCA 已修饰到该电极表面.以PCA /GC 电极作工作电极,0.03mol ・L -1磷酸盐缓冲溶液(P BS )为底液,在含有UA 或AA 的溶液中富集30s 后测定循环伏安曲线(-0.6～+0.6V ),依据其氧化峰电流值计算含量.2　结果与讨论2.1　AA 、UA 在PCA /GC 电极上的电化学行为 图1、2分别表示AA 或UA 在0.03mol ・L-1・346　・电　化　学2009年图1　GC电极(a,c)和PC A/GC电极(b,d)在不含(a,b)和含有(c,d)200μmol・L-1AA的0.03mol・L-1P BS中的循环伏安曲线扫描速率:50mV・s-1Fig.1　C V s of the GC electr ode(a,c)and PCA/GC elec2 tr ode(b,d)in0.03mol・L-1phos phate buffer with2out(a,b)and with200μmol・L-1AA(c,d)scan rate:50mV・s-1图2　GC电极(a,c)和PC A/GC电极(b,d)在不含(a,b)和含有50μmol・L-1UA(c,d)的0.03mol・L-1P BS中的循环伏安曲线　扫描速率:50mV・s-1 Fig.2　C V s of the GC electr ode(a,c)and PCA/GC elec2 tr ode(b,d)in0.03mol・L-1phos phate buffer with2out(a,b)and with50μmol・L-1UA(c,d)scan rate:50mV・s-1P BS中于GC电极和PCA/GC电极上的循环伏安曲线.由图可见,在不含AA或UA的0.03mol・L-1P BS(pH6.0)底液中后者的背景电流(b)比前者(a)的增大许多.图1的d显示AA在PCA/GC 电极上有更好的电化学响应:其氧化峰电流大大增加,氧化峰电位从320mV负移至了50mV.而图2给出,UA在GC电极上有一弱又宽的氧化峰(c),但在PCA/GC电极上却出现一灵敏的氧化峰(d),且其氧化峰电流增大了近3倍.由此表明, PCA/GC电极对AA、UA均有明显的电催化氧化作用.2.2　PCA/GC电极上UA与AA共存的电化学响应 图3是GC电极和PCA/GC电极在P BS(pH 6.0)及200.0μmol・L-1AA+50.0μmol・L-1 UA溶液中的循环伏安曲线.由图3可见,在GC 电极上,UA和AA二者相互干扰,氧化峰不能分开(c),而在PCA/GC电极上,两化合物的氧化峰明显分开(ΔEp=280mV),峰电流也大大增强(d).据此,可望应用该电极测定混合物溶液UA、AA的含量.图3　GC电极(a,c)和PCA/GC电极(b,d)在不含(a,b)和含有200.0μmol・L-1AA+50.0μmol・L-1UA中的P BS(pH6.0)中的循环伏安曲线扫描速率:50mV・s-1Fig.3　CV s of the GC electr ode(a,c)and PCA/GC elec2 tr ode(b,d)in phos phate buffer(pH6.0)without(a,b)and with200.0μmol・L-1AA+50.0μmol・L-1UA(c,d)　scan rate:50mV・s-12.3　扫描速率和溶液pH值影响实验表明,上述UA氧化峰电流与扫描速率成正比,说明在PCA/GC电极上相关反应受电极/溶液界面的吸附控制.而AA氧化峰电流则与扫速的平方根成正比,且其氧化峰电位略有正移,可见该电极反应当受扩散过程控制.依据测试要求,第3期任　旺等:PCA /GC 电极同时测定尿酸(UA )和抗坏血酸(AA )・347　・扫描速率选择50mV ・s -1为宜.增加溶液pH 值(4.5增至9.0),UA 和AA 的氧化峰电位均负移,其峰电位差减小,这可能是因为UA 与AA 的电化学氧化均有质子参与.pH 升高,AA 的I pa 降低.pH =6.0,UA 的I pa 最大,pH >6.0,UA 的I pa 反而降低.考虑到pH 升高,溶液C H +降低,化合物的存在形式也相应发生变化以及人体体液pH 对AA 和UA 的影响,本文选用pH 6.0的P BS 测试.2.4　UA 、AA 检测与干扰实验图4分别给出PCA /GC 电极在给定浓度为200.0μmol ・L -1的AA 试液中改变UA 浓度,或固定UA 浓度为50.0μmol ・L -1,改变AA 浓度的循环伏安曲线.据图可知:UA 峰电流随其浓度的增加而增大,且在2.0×10-6～1.4×10-4mol ・L -1范围与氧化峰电流呈线性关系;AA 峰电流无明显变化,不干扰UA 测定.另一方面,AA 的氧化峰电流与其浓度在2.0×10-5～4.0×10-4mol ・L -1范围内也呈线性关系,UA 的氧化峰电流亦基本保持不变,据此使用PCA /GC 电极即可在同一溶液中同时测定UA 和AA 两种化合物含量(图4B ).如以UA 浓度为1.0×10-4mol ・L -1、AA 浓度为5.0×10-4mol ・L -1的样液作参照,考察以下各化合物是否干扰,则:30倍甘氨酸,50倍半胱氨酸,100倍NO 2-、乳酸,200倍尿素、葡萄糖、蔗糖、柠檬酸盐,500倍的Cl -、Na +、K +、Ca 2+无干扰.可见该PCA /GC 电极具有较好的选择性(相对误差在±5%范围内),可适用于尿液中UA 、AA 的同时检测.2.5　线性范围、反应级数及电极重现性在优化的实验条件下,UA 与AA 的氧化峰电流与其浓度分别在2.0×10-6～1.0×10-4mol ・L -1,2.0×10-5～6.0×10-4mol ・L -1范围内呈线性关系(图5).线性回归方程分别为i p (UA )=0.06382C (μmol ・L -1)+0.1228,r =0.9990,i p (AA )=0.01668C (μmol ・L-1)-0.28179,r=0.9998,检测限分别为3.5×10-7mol ・L -1和8.0×10-7mol ・L -1.以l og I pa ～l og C UA 作图,直线斜率为0.9996;以l og I pa ～l og C AA 作图,直线斜率为0.9871,表明PCA /GC 电极上UA 和AA 的反应均为准一级反应.每次测定样品后,将电极放在P BS 中(pH 6.0)循环扫描10次即可恢复其活性.分别取含有1.0×10-5mol ・L -1UA 和1.0×10-4mol ・L -1AA 的平行溶液,测定10次,相对标准偏差各为2.1%和3.3%.2.6　样品测定分别取3位待检人员尿样各10mL,从中分别各取出2mL 置于比色管中,用0.03mol ・L -1P BS (pH 6.0)溶液稀释至10mL,按上述方法测定循环伏安曲线.表2列出各尿样中UA 的含量及加标回收测定结果.测定含有不同浓度的UA 和AA 标液混合测其回收率,结果如表2所示. 图4　不同浓度的UA (A )和AA (B )共存时PCA /GC 电极的循环伏安曲线电解液:P BS (pH 6.0) Fig .4　CV s of PCA /GC electr ode in P BS (pH 6.0)containing different concentrati ons AA and UAA.C AA 100.0μmol ・L -1;C UA /μmol ・L -1:a )2.0,b )6.0,c )10.0,d )20.0,e )40.0,f )60.0,g )80.0,h )100.0,i )120.0,j )140.0B.C UA 40.0μmol ・L-1;C AA /μmol ・L -1:a )20.0,b )50.0,c )60.0,d )70.0,e )80.0,f )100.0,g )200.0,h )300.0,i )400.0・348　・电　化　学2009年表1　修饰电极对尿样中UA 的测定Tab .1　Deter m inati on of UA in urine samp les with PCA /GC electr ode (n =6)Si m p le O riginal C UA /μmol ・L -1RS D /%Added C UA /μmol ・L -1Found /μmol ・L -1Recovery/%145.131.848.0096.29103.4230.781.936.0066.1799.1324.062.324.0046.8697.5表2　修饰电极同时测定混合物中UA 和AA 的含量Tab .2　Si m ultaneous deter m inati on of UA and AA in a m ixture with PC A /GC electr ode (n =5)No .Added C AA /μmol ・L -1Added C UA /μmol ・L -1AAUA Found /μmol・L -1Recovery/%RS D /%Found /μmol ・L -1Recovery/%RS D /%180.008.0079.6199.53.68.10101.22.82200.0030.00193.2096.63.029.6598.82.33500.0060.00507.14101.42.959.4799.12.7图5　UA 和AA 在PCA /GC 电极上循环伏安曲线及其峰电流随浓度变化关系Fig .5　CV s of the m ixture containing AA and UA at the PC A /GC electr ode in P BS (pH 6.0)(a )and the variati on of anodic peak current with concentrati on of UA (b )or AA (c )concentrati ons of the compounds (fr om a t o j ):2.0,4.0,6.0,8.0,10.0,20.0,40.0,60.0,80.0and 100.0μmol ・L-1for UA;20.0,40.0,60.0,80.0,100.0,200.0,300.0,400.0,500.0and 600.0μmol ・L -1f or AA3　结　论PCA /GC 电极可同时电催化UA 和AA,二者共存时,其循环伏安扫描之氧化峰可清楚分离,适用于尿样中UA 的准确检测.该方法灵敏度高,稳定性和重现性好.参考文献(References):[1]　Shi K,Shiu K K .Deter m inati on of uric acid at electr o 2che m ically activated glassy carbon electr ode [J ].Elec 2tr oanalysis,2001,13(16):131921325.[2]　A rrigoni O,Tulli o C D.A scorbic 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PCA/GC ElectrodeREN W ang3,ZHANG Ying,D ING J ie(College of Che m ical&Phar m aceutica l Eng ineering,S ichuan U niversity of Science&Engineering,Z igong643000,S ichuan,China)Abstract:Poly(cinna m ic acid)2modified electr ode(PCA/GC)was p repared by potenti ostatic technique and was used f or deter m inati on of uric acid(UA),ascorbic acid(AA),and their m ixture by cyclic volta mmetry. This modified electr ode exhibited a potent and persistent electr on2mediating behavi or f oll owed by well2separated oxidati on peaks t oward UA and AA at a scan rate of50mV・s-1with a potential difference of280mV,which is large enough t o deter m ine UA and AA individually and si m ultaneously.The catalytic peak current obtained was linearly dependent on the UA and AA concentrati ons in the range of2.0×10-6～1.0×10-4mol・L-1,2.0×10-5～6.0×10-4mol・L-1in0.03mol・L-1phos phate buffer(pH6.0),res pectively.The PCA/GC elec2 tr ode showed good repeatability and could be used for deter m inati on of UA in urine sa mp les.Key words:modified electr ode;cinna mon acid;uric acid;ascorbic acid。

去甲肾上腺素和抗坏血酸在导电聚合物膜修饰电极上的同时测定张少波;刘爱林;陈敬华;庄茜;姚宏;李巍;林新华【期刊名称】《分析试验室》【年(卷),期】2008(27)1【摘要】采用循环伏安法研究去甲肾上腺素（NE）和抗坏血酸（AA）在4-（2-吡啶偶氮）间苯二酚（PAR）导电聚合膜修饰电极上的电化学行为；以差示脉冲伏安法（DPV）对二者进行测定，发现PAR修饰电极对NE和AA有很强电催化作用，明显增强了电极反应的可逆性及峰电流。

在pH6．0磷酸盐缓冲液（PBS）中，NE氧化峰电流与其浓度在6．25×10^-7～6．25×10^-5mol／L范围内呈良好的线性关系，AA氧化峰电流与其浓度在1．0×10^-6～3．0×10^-4mol／L范围内呈良好的线性关系，检出限分别为5．0×10^-8mol／L和5．0×10^-7mol ／L。

该PAR膜修饰电极可对NE和AA进行单独或同时的测定，并用于实际样品重酒石酸去甲肾上腺素针剂和维生素C针剂的检测。

【总页数】4页(P9-12)【关键词】4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)修饰电极;去甲肾上腺素;抗坏血酸;同时测定【作者】张少波;刘爱林;陈敬华;庄茜;姚宏;李巍;林新华【作者单位】福建医科大学药学院药物分析系【正文语种】中文【中图分类】O657.1【相关文献】1.聚合物膜修饰电极伏安法同时测定抗坏血酸和肾上腺素 [J], 边俊杰;孙云峰;张喜海2.多巴胺在导电聚合物膜修饰电极上的电化学行为及其测定 [J], 罗红斌;李光文;吴志强;程平军;刘爱林3.在抗坏血酸存在下噻二唑类导电聚合物修饰电极测定肾上腺素 [J], 赵常志;刘会;赵影因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。