还原反应机理课件

羟基酮的还原反应机理
酮醇缩合是发生在两个酯之间的还原偶联反应。

双酯基在金属钠，二甲苯回流条件下反应生成α-羟基酮，也被叫做酮醇。

反应需要在惰性气体环境下，以免中间体被氧化。

当R基团是脂肪烃或惰性基团时，反应进行良好。

如果R烷基链越长，需要更高沸点的溶剂。

对于单一酯基的反应，产物会是链状α-羟基酮；如果是一个链上双酯基，产物就是环状化合物α-羟基酮。

酮醇缩合反应机理
反应首先是酯在惰性溶剂中与钠反应，生成自由基负离子。

两分子自由基负离子发生偶联，生成二负离子。

两个MeO-基团离去后形成二酮。

二酮与钠再一次反应生成二负离子，与水反应后生成最终产物。

还原胺化（reductive Amination）1.定义：胺和羰基化合物缩合得到亚胺，然后通过还原剂（常用的有NaCNBH3，NaBH(OAc)3等）还原生成相应的胺的反应。

2.反应机理：3.主要特点：Borch还原或者还原烷基；能够有效的将醛或者酮转化成胺；席夫碱来源于羰基和氨基，然后由氢供体还原成胺；对于迟钝反应，如含弱亲电羰基、亲核胺、空间拥挤的反应中心，通常需要添加分子筛或路易斯酸；对于反应性好的胺，容易形成席夫碱，直接还原胺化提高了效率；对于低反应性的胺，在一般条件下很难形成席夫碱。

4.优势：操作简单，方便；能形成伯胺、仲胺、叔胺。

5.经典反应：1.催化氢化；2.金属氢化物；3.甲酸-Leuckart-Wallach 反应；4.其他还原剂如硼烷、锡烷以及不对称催化反应、金属络合物也被用于还原胺化，极大的促进了还原胺化反应的高选择性及效率。

具体反应类型介绍：催化氢化：1.通常用Pd/C、Raney-Ni和Pt/C催化氢化；2.如果反应底物含不饱和基团如C=C、CN、NO2则受限；3.反应操作简单，清洁、产率高硼氢化钠还原：硼氢化钠容易还原亚胺，也能够还原醛或者酮化合物，在直接还原亚胺时，如果有此类官能团应该保护起来，防止在还原亚胺时被还原；常用溶剂醇类和四氢呋喃。

硼氢化钠与酸性添加剂和脱水剂共同使用：提高中间体亚胺的活性；体系TFA/DCM、TFA/THF、H2SO4/THF；适合低活性胺，如4-硝基苯胺；可以用分子筛、硫酸钠、硫酸镁、氯化钙做脱水剂。

硼氢化钠与钛（IV）添加剂共同使用：TiCl4或Ti(O-Pr-i)4；辅助亚胺；TiCl4在惰性溶剂中使用如苯、THF、DCM；Ti(O-Pr-i)4可以溶于乙醇、异丙醇、甲苯；这些条件对低活性胺有用硼氢化钠与其他添加剂：氯化锌溶于DCM、THF中使用；三甲基氯硅烷氰基硼氢化钠NaB(CN)H3：有醛或酮存在下，弱酸性pH5-7条件下，选择性还原碳氮双键；氰基在水或醇中有一定的水解，常采用甲醇或乙醇作溶剂；亚胺还原的最佳pH5-7，因此通过添加盐酸甲醇溶液调节酸度；分子筛能够吸水从而促进亚胺的生成，也可以采用硫酸钠或者硫酸镁脱水。

胺化反应是一种经常用于有机合成的重要反应，不同的胺参与其中，
能够合成出有用的产物。

这一反应的机理是乙酰胺和氢化物的伴离子
反应，产生氢化乙酰胺和HCl。

首先，金属离子催化剂例如铋离子（Br）与乙酰胺原料结合，形成螯
合物。

在此过程中，金属离子的结合会使原料分子内部结构发生改变，从而引起乙酰胺发生取代反应。

在取代反应中，质子将原料分子中共
价键中的电子转移出来，形成一种叫做乙酰胺异断裂的反应产物，取
代掉原料分子中的氢原子，因而形成乙酰氯类衍生物。

接着，氢化物原料与取代后的乙酰胺衍生物中的离子结合。

这一步的
作用是原料中反应原子之间形成新的共价键，从而形成复杂的二聚体，将离子整合在一起。

与此同时，原料中的氢化物歧化酸盐会被离子推出，形成HCl。

最后，原料分子中所有的歧化反应都完成以后，乙酰胺、质子和铋反
应配位基会同时脱离，形成一种叫做乙酰化物的反应产物，两个原料
分子中的氢原子将被彻底去掉，从而形成一种氢化反应时引入的氢中
和乙酰胺的反应产物。

因此，胺化反应是由乙酰胺与氢化物的取代反应和歧化反应来完成的，活性的金属离子的配位催化此反应，而在此期间原料分子中的电子内
部结构也发生了改变，最终产物是氢化乙酰胺和HCl。

这一实验结果
为有机合成提供了新的反应机理，在药物合成中也有重要的应用。

还原胺化反应机理课还原胺化反应（Reductiveamination）是一种常见的有机化学反应，其机理十分复杂，主要通过还原剂将胺与不饱和羰基结合，形成了胺酰，是一种重要的化学反应。

本文以还原胺化反应机理为主题，综合介绍着其反应机理、原理及其步骤。

一、还原胺化反应机理还原胺化反应机理主要包括如下几步：1、首先，使用还原剂将不饱和羰基与胺结合，形成氨基羰基化合物（胺酰），胺醛水解活化反应，最终形成4-胺基-hydroxy-2-butanone；2、然后，胺酰反应物在水介质中发生水解反应，水解产物4-胺基-hydroxy-2-butanone应与另一个胺反应，形成新的有机物；3、最后，新形成的有机物经过水解，得到了二胺及水，还原胺化反应完成。

二、还原胺化反应原理还原胺化反应是一种重要的有机反应，原理是通过还原剂将胺与不饱和羰基结合，形成胺酰，然后发生水解反应，水解产物与另一个胺反应，形成新的有机物，最终还原胺化反应完成。

三、还原胺化反应的步骤1、酸性催化：利用酸性催化剂将还原剂与胺反应，形成胺酰。

2、水解反应：胺酰反应物在水介质中发生水解反应，水解产物与另一个胺反应，形成新的有机物3、水解：最终新形成的有机物经过水解，得到了二胺及水，还原胺化反应完成。

四、还原胺化反应的应用还原胺化反应在有机合成中的应用有很多，它可以将不同的胺与不饱和羰基进行结合，形成稠密的分子结构，从而实现新的化合物的合成。

还原胺化反应一般应用于合成药物、芳香族化合物、农药等，可以大大提高化合物的性能和效率。

总之，还原胺化反应机理十分复杂，它可以用于合成不同的有机化合物，提高化合物的性能和效率，受到了广泛的应用。

熟悉反应机理，灵活运用，对有机化学研究至关重要。

本文以还原胺化反应机理为主题，简单介绍了其机理、原理及其步骤，并分析了还原胺化反应的应用。

从而可以总结出：熟悉还原胺化反应机理，灵活运用，可以更好地发挥它在有机化学研究中的作用。