LS系列硫磺催化剂介绍材料

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LS系列硫磺催化剂介绍材料

5
比表面积（m /g）堆密度（kg/L）侧压强度（N/颗）磨耗率%（m/m）（2）LS-971 催化剂性能特点
2
≥260 0.75～0.85 ≥130 ≤0.5
催化剂具有克劳斯活性和脱“漏 O2”保护双功能；催化剂活性高稳定性好；催化剂能保护或减轻下面的 Al2O3 基催化剂因受工艺过程气中存在的 “漏 O2” 影响而产生的硫酸盐化侵害，从而延长催化剂的使用寿命。（3）使用条件：温度：200~380℃ 压力：~0.2MPa 空速：200~1000h-1
2
化剂、LSH-02 低温型克劳斯尾气加氢催化剂、 LSH-03 低温耐氧型克劳斯尾气加氢催化剂。其中，LS-981 多功能克劳斯硫回收催化剂 2005 年 5 月首次在中石化胜利石化总厂硫磺回收装置进行工业应用试验，试验结果表明：该催化剂抗波动能力强、抗结炭能力强、总硫转化率高，同时具有具有良好的克劳斯活性、有机硫水解活性、脱漏氧活性，为硫回收装置的长周期运行提供了保障，应用试验成功后，该催化剂已推广应用二十余套硫回收装置，有效地保证了装置的运行周期和总硫回收率；LSH-02 低温型克劳斯尾气加氢催化剂 2008 年 11 月首次在中石化齐鲁分公司胜利炼油厂 8 万吨 /年硫回收装置进行工业应用试验，应用试验结果表明：该催化剂具有良好的低温加氢活性和水解活性，在入口温度 220-240℃条件下，尾气加氢反应器出口检测不到非硫化氢化合物、急冷塔冷却水 PH 值保持不变维持在 8.5 左右，节能效果显著；LSH-03 低温耐氧型克劳斯尾气加氢催化剂作为 S-Zorb 汽油吸附脱硫的配套完善技术，2009 年 7 月首次在中石化燕山分公司 1.2 万吨/年硫回收装置进行应用，有效的对高二氧化硫含量、氧含量 S-Zorb 再生烟气进行了加氢还原处理，并使净化尾气达标排放。2011 年，低温硫磺尾气加氢催化剂通过中石化鉴定、获科技进步二等奖、达到国际领先水平。到目前为止，低温尾气加氢催化剂已在国内二十余套装置成功应用，节能减排效果显著，性能优于进口同类产品，随着新环保法规的即将实施，具有更广泛的应用前景。科力公司秉承“科学诚信、服务为本、追求卓越、互利共赢”的企业宗旨，以提升企业核心产品水平与市场竞争力为目标，坚持科技进步，追求卓越管理，增强企业可持续发展能力，谋求与顾客共同发展，实现互利双赢。

硫磺回收催化剂及工艺技术

硫磺回收催化剂及工艺技术作者：李骏来源：《中国化工贸易·下旬刊》2020年第04期摘要：近年来我国高硫高酸原油加工产业逐渐加大了发展规模，并且开始对大型含硫油的气田进行开发，由此硫磺回收装置也开始趋于大型化，催化剂系列化，对于尾气处理的技术也逐渐多样化，获得了极大的发展和进步。

中国石化齐鲁分公司研究院在开发硫磺回收催化剂的领域的研究取得了很多成果，并且开发出了能够适应多种工艺条件和酸性气组成的硫磺回收催化剂系列。

本文将着重探讨硫磺回收催化剂的主要性能、工业应用以及工艺技术要点和注意事项。

关键词：硫磺回收;催化剂;工艺技术;原油加工硫磺回收主要起源于我国1960年中期，最早的硫磺回收系列装置在四川东溪天然气田中投产使用，首次能够从天然气中回收到酸性气体中的硫磺。

1971年齐鲁石化研究所研发出了我国第一套回收酸性气体中硫磺的装置，是我国的第一次研发硫磺回收技术成功的标志。

1 硫磺回收催化剂的性能1.1 制硫催化剂1.1.1 助剂型硫磺回收催化剂LS-821就是一种助剂型硫磺回收催化剂，比起LS-811，其Claus装置的转化率更高，即从LS-81194%的转化率提升到95.8%，而且对有机硫化物能够达到100%的水解效果，和法国研发的CRS-21比较，LS-821丝毫不逊色。

而LS-931型号的催化剂添加了助催化剂，其装置转化率为95.1%，也比LS-811型号性能要高出许多。

它具有和美国开发的S-501型号的催化剂性相同的性能，比如高反应活性、耐硫酸盐化中毒性能以及稳定性等，能够应用各种不同类型的反应器中进行硫磺回收。

1.1.2 活性Al2O3型催化剂LS-801主要原料构成是偏铝酸钠，制备工艺比较简单，原料也容易得到。

在此基础上，制备工艺条件通过改善，又合成了LS-811型号的Al2O3催化剂，比起铝矾土催化剂而言，假设工艺条件和回收装置相同，LS-811转化率为94%，铝矾土催化剂只有82%左右的转化率，而LS811能够达到90%的水解率，硫化物质量分数可以小于1%，比较于法国生产的CR型号的催化剂则有着性能相当的特性。

LS系列催化剂在茂名石化硫磺回收装置的应用

化剂进行了更换，次采用中国石化齐鲁分公司首研究院开发的ＬＳ系列硫磺回收及尾气加氢催化
（）３燃烧炉点火系统配备独立的辅燃烧器点火控制及监测系统和现场操作站。强调现场操作站操作为主，远程中控室监测为主的操作方法；（）ｌｓ４Ｃａ部分采用两级Ｃａｓｕｌ反应、ｕ三级硫冷凝和一个捕集器的常规Ｃａｓ艺，、ｌｕ工一二级硫冷凝器带捕集功能，各级硫凝器分体设置，装置全流程压降低；（）、５一二级Ｃａｓｌ反应器入口采用白产中压ｕ蒸汽加热，加氢反应器人口用气气换热器和电加热器加热，充分利用装置自身的热能；
１２主要工艺设计特点．
装置采用意大利ＫＩ司的专利技术，过Ｔ公通ＣａｓＲＲ还原、收、环）艺，ｌ和Ａ（ｕ吸循工回收酸性
ｋａｌ１０ｋａｔ和套０／年硫磺回收装置。其中，Ｏ／ｔ６ｋａｔ硫磺回收装置采用意大利ＫＩ／Ｔ公司开发的两级ＣａｓＲＲ工艺，二级转化器人口气体再ｌ＋Ａｕ一、
（）坑采用气抽、泡器和液硫循环的脱６硫鼓气系统；
剂，二级转化器仍使用原催化剂。装置运行１ａ
来，单程总硫回收率高，尾气总硫排放低，取得了良好的工业应用效果。
１装置简介
１１工艺原理．
制硫装置的生产是根据克劳斯工艺原理，即
（）置排烟前增设ｌ７装台热管省煤器，过通
收稿日期：００—０２。２１５— ０作者简介：许楚荣（９９一）男，０５年７月中国石油大学１６，２０

LS-981多功能硫磺回收催化剂的研制与工业应用

（国石化齐鲁分公司研究院，淄博２５０）中５４０
摘
要：绍了新型多功能硫磺回收催化剂Ｌ一８介Ｓ９１的研发和工业应用结果。该催化剂具有较高的Ｃａｓｌｕ
反应活性、机硫水解活性、想的脱氧性能及良好的结构稳定性。在中国石化胜利石化总厂４ｋ／硫磺回收有理ｔａ装置上的工业应用结果表明，Ｓ９１化剂对于过程气复杂，别是含烃类较高的酸性气具有良好的适应性，Ｌ一８催特
２２引人碱性助剂，高催化剂的有机硫水解活．提
性及抗结炭性能
收率大于９．，９６总硫排放量小于９０ｍｇｍ。满６／，足目前环保标准要求；模较小、体组成较复杂规气
的工业装置一般采用两级Ｃａｓ或三级Ｃａｓ回ｌｕｌｕ
由于某些碱性金属氧化物具有变价性能，化硫氢和二氧化硫在其表面容易脱附，而不易发生硫从
酸盐化，化剂可保持较高的催化活性＿。同时碱催３］性金属氧化物的表面酸性较氧化铝弱，性中心较碱多，有机硫的水解反应是在催化剂的碱性中心进而行，此，入合适的碱性金属和碱性助剂可增加催因加化剂的有机硫水解活性及抗结炭性能。

齐鲁石化研究院新型催化剂LSH-02首次应用于硫回收装置

齐鲁石化研究院新型催化剂LSH-02首次应用于硫回收装置杨金鹏
【期刊名称】《炼油技术与工程》
【年(卷),期】2009(39)2
【摘要】由齐鲁石化研究院开发的新型低温Claus硫回收装置尾气加氢催化剂LSH-02，目前在中国石化齐鲁分公司开始初次工业应用。

此次应用对该催化剂的日后推广具有重要意义。

该催化剂可满足加氢反应器入口温度为220℃的使用要求，较常规催化剂使用温度降低60℃以上，可有效提高硫回收装置操作稳定性，降低装置的能耗。

早前在工业装置上进行的侧线试验表明，LSH-02催化剂完全满足工业装置对含硫化合物的排放要求。

据课题组技术人员介绍，
【总页数】1页(P47-47)
【关键词】齐鲁石化研究院;新型催化剂;硫回收装置;工业应用;工业装置;加氢催化剂;Claus;加氢反应器
【作者】杨金鹏
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】TQ426.94;TQ320.4
【相关文献】
1.青岛炼化新建苯乙烯生产装置选用S-SMT苯乙烯成套工艺技术/石家庄正元垂直筛板型甲醇三塔精馏技术应用于大型甲醇装置/FTH-2新型烷基转移催化剂在燕化
应用成功 [J],
2.保障液硫回收储运——新型液硫储罐外夹套给热装置 [J], 徐勇
3.齐鲁石化研究院开发大型硫回收装置用催化剂 [J],
4.用于同时制造氢的硫回收方法的催化剂、其制造方法以及使用该催化剂的同时制造氢的硫回收方法 [J], 无
5.LS系列硫回收催化剂在石家庄炼化硫磺回收装置的应用 [J], 苏建海;刘剑利因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

硫化氢选择氧化催化剂的开发及工业应用

硫化氢选择氧化催化剂的开发及工业应用刘剑利，刘爱华，刘增让，徐翠翠（中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司，山东省淄博市２５５４００）摘要：中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司研究院开发了ＬＳ０３硫化氢选择氧化制硫催化剂，催化剂采用浸渍法工艺制备，催化剂载体以二氧化硅为主要原料，采用挤出成型法制备。

２００℃时催化剂硫化氢转化率达到９８．０％，选择性达９５．０％，与国外同类催化剂水平相当。

采用工业原料进行了ＬＳ０３催化剂的工业生产，催化剂制备重复性较好，硫化氢转化率达９８．４％以上，选择性达９４．０％以上，达到小型中试及国外同类催化剂指标。

在某公司２０ｋｔ／ａ硫磺回收装置上进行了ＬＳ０３催化剂的工业应用，各单元运行正常，碱洗前烟气ＳＯ２排放浓度小于５５０ｍｇ／ｍ３，达到装置设计指标。

运行１年９个月后进行了工业应用标定试验，结果表明：装置运行正常，ＳｕｐｅｒＣｌａｕｓ单元催化剂的转化率大于９８％，硫回收率大于９０％，烟气ＳＯ２排放浓度低于５５０ｍｇ／ｍ３，达到装置设计指标。

关键词：硫化氢　选择氧化　催化剂　开发　工业应用ＳｕｐｅｒＣｌａｕｓ（超级克劳斯）工艺的核心技术在于反应段采用了硫回收率较高的硫化氢选择氧化催化剂，打破了常规Ｃｌａｕｓ过程的化学平衡因素限制，可以将Ｃｌａｕｓ尾气中硫化氢直接氧化成元素硫，其催化剂的性能起着决定性的作用［１２］。

目前，国外已开发出四代配套催化剂：第一代以α 氧化铝为载体，比表面积为１０ｍ２／ｇ，活性较低；第二代以硅土为载体，比表面积约为９０ｍ２／ｇ，反应器入口温度可降低至１９０～２１０℃；第三代以Ｎａ２Ｏ为促进剂，减少了反应中ＳＯ２的形成；第四代以锌作为促进剂，进一步遏制温度较高时ＳＯ２的形成［３４］。

中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司研究院开发的ＬＳ０３硫化氢选择氧化催化剂硫化氢转化率达到９５％以上，硫回收率达到９０％以上，催化剂性能达到（部分优于）国外同类催化剂水平。

LS-811硫磺回收催化剂工业应用

了吏用情况
工业装置使用夭然铝矾土催化剂和 L S 一 1 8 出
1催
,
、
磨损大
,
活性
、
稳定性和有机
,
以及耐硫酸盐化中毒等性能都
总硫转化率仅为 8 4 % ( V ) 左右
~
有
化剂的生产情况见表
l
。
从表
.
1
可以看
。
0 机硫水解率为 6
表
2
L s一
93 t
重
,
表面铺盖了一层
。
m厚的必 0 ~ 2
1 1 和铝矶土催化剂 8
0 m m 的铝矾土用来防止气流冲击粉化催化 3
工业运转工艺条件
铝矾土
*
剂
L
S一
,
床层总高度为 8 6 c m
2
.
811
l e w e
装置正常生产情况
一
8 5 % (V ) 以上 1
. ,
%
)
在现场工艺和装置总硫转化
率(%
日产
总硫转化
v
)
硫磺
,
有机硫水解率达到
3
a
,
尾气中的硫化物含量则小于
以
尾气含硫量 (% v ) ( H 吕S +
5
0 )
:
+
。% (V )
,
预计催化剂使用寿命可达
…
…
石

6 LS系列硫磺回收及尾气加氢催化剂

LS系列催化剂在其他硫回收装置上的应用 LS系列催化剂在其他硫回收装置上的应用 LS-951催化剂已在十多套工业装置推广应用催化剂已在十多套工业装置推广应用最大规模8.5万吨万吨/a，最小规模1500吨/a。最大规模万吨，最小规模吨。燕山石化5000吨/a硫回收装置上应用：硫回收装置上应用：燕山石化吨硫回收装置上应用（1）开工不正常，没有氢气床层积硫现象）开工不正常，（2）系统试压，水未排出，而导致催化剂）系统试压，水未排出，被水浸泡
LS-951Q催化剂与国内外同类催化剂物化性质比较催化剂与国内外同类催化剂物化性质比较项目规格，规格，mm 外观侧压强度，颗侧压强度，N/颗孔容，孔容，ml/g 比表面积，比表面积，m2/g 磨耗，磨耗，(m)% CoO,(m)% MoO3,(m)% 堆密度，堆密度，kg/l LS-951Q Φ3Φ3-5 兰灰色小球 151 0.4 290 ≤0.5 1.8 9.8 0.750.75-0.85 国内C 国外R 国内国外 Φ4Φ3Φ4-6 Φ3-5 兰灰色小球兰灰色小球 132 136 0.2 0.39 196 265 ≤1.0 2.65 11.86 0.80.8-0.9 ≤1.0 2.32 10.6 0.750.75-0.85
LS-971脱漏氧保护催化剂 LS-971脱漏氧保护催化剂
（1）催化剂以活性氧化铝为载体，浸渍多种活催化剂以活性氧化铝为载体，催化剂以活性氧化铝为载体性组分制备而成；性组分制备而成；催化剂比表面积>260m /g，孔容>0.30ml/g （2）催化剂比表面积>260m2/g，孔容>0.30ml/g 平均压碎强度>130牛顿/ >130牛顿平均压碎强度>130牛顿/颗；具有Claus活性和脱氧活性； Claus活性和脱氧活性（3）具有Claus活性和脱氧活性；催化剂的脱氧能力>2.0% >2.0%，（4）催化剂的脱氧能力>2.0%，明显优于法国的 AM催化剂催化剂。 AM催化剂。

LS-951T硫磺回收尾气加氢催化剂的工业应用

LS-951T硫磺回收尾气加氢催化剂的工业应用路蒙蒙;宋寿康;杨同民;崔笑【摘要】LS-951T催化剂是中国石化齐鲁分公司研究院新开发的硫磺回收尾气加氢催化剂,该催化剂具有活性组分分布均匀、堆密度小和加氢活性高等优点,具有较强的工艺适用性.通过该催化剂在中化泉州石化有限公司380 kt/a硫磺回收尾气处理装置上的工业应用,介绍了催化剂的特点、装填和预硫化情况,对比分析了该催化剂在硫磺回收装置高、低负荷下的运行情况;针对高负荷下加氢催化剂易流动的问题,对加氢反应器催化剂的装填进行了整改.整改后的应用结果表明,在高负荷下,该催化剂具有较高的加氢活性,排放尾气中的SO2浓度小于300 mg/m3,远远低于960 mg/m3,满足国家排放标准的要求.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2015(046)003【总页数】5页(P34-38)【关键词】硫磺回收;尾气;加氢;催化剂【作者】路蒙蒙;宋寿康;杨同民;崔笑【作者单位】中化泉州石化有限公司,福建泉州362103;中化泉州石化有限公司,福建泉州362103;中化泉州石化有限公司,福建泉州362103;中化泉州石化有限公司,福建泉州362103【正文语种】中文随着进口高硫原油加工比例的增加、油品质量升级和环保法规日益严格，硫磺回收装置在石化企业中的地位越来越重要[1]。

380 kta硫磺回收联合装置是中化泉州石化有限公司(以下简称“中化泉州”)新建12 Mta炼油项目的配套项目，采用两级克劳斯(Claus)转化+无在线炉尾气还原吸收(SSR)工艺，装置由4个系列的制硫单元和两个系列尾气处理单元组成，其中2×100 kta制硫单元对应Ⅰ列尾气处理单元；(100+80) kta制硫单元对应Ⅱ列尾气处理单元。

该装置第一反应器和第二反应器的上部装填LS-971脱氧保护型硫磺回收催化剂，下部装填LS-300催化剂，尾气加氢反应器装填LS-951T催化剂。

硫磺回收催化剂及工艺技术

硫磺回收催化剂及工艺技术摘要：综述了20世纪70年代以来中国石化硫磺回收催化剂及工艺技术方面的进步。

回顾了LS系列硫磺回收及尾气加氢催化剂的发展历程,介绍了催化剂主要性能及工业应用情况,同时对大型引进硫回收装置催化剂国产化进行了详述。

本文提出了对新建大型催化剂及工艺技术。

关键词：硫磺回收；催化剂；工艺随着我国煤、石油、天然气等工业的发展，各种硫磺回收装置在本世纪得到了非常快速的发展。

当前硫磺回收工艺的主要目的就是提高硫磺的回收效率、减少污染的排放方面上，硫磺回收技术的发展方向也主要集中在催化剂的改进、富氧工艺H2S/SO2在线调节比例等方面，而Claus转化加尾气加氢的SCOT工艺是这其中较为具有代表性的。

一、催化剂的主要类型1.1硫磺回收催化剂硫磺回收催化剂按制备类型和功能可分为活性Al2O3型、助剂型、TiO2基抗硫酸盐化型、脱“漏氧”保护型、多功能型。

（1）氧化钛基硫磺回收催化剂。

氧化钛基催化剂的优点是有机硫（CS2、COS）水解活性高，总硫回收率高，稳定性好，不易发生硫酸盐化中毒。

缺点是制备成本较高，孔容、比表面积小，磨耗较大，抗结炭性能差。

适用于过程气中有机硫含量较高的反应过程或者没有SCOT单元的硫磺回收装置，提高硫磺回收率，减少硫的排放。

（2）氧化钛改进型氧化铝硫磺回收催化剂。

氧化钛改进型氧化铝催化剂的优点是相比氧化钛催化剂孔容、比表面积较大，有机硫水解性能得到一定程度的改善。

缺点是结构稳定性差，抗氧能力不理想，易发生硫酸盐化中毒。

适用于操作稳定的普通克劳斯反应，一般装填于保护剂的下部。

（3）活性Al2O3型硫磺回收催化剂。

活性氧化铝催化剂的优点是初期活性好，压碎强度高，成本低，硫磺回收率高。

缺点是易发生硫酸盐化中毒，结构稳定性差，活性下降速度快，CS2、COS等有机硫水解活性降低速度也较快。

一般适用于操作稳定的普通克劳斯反应，装填于保护剂的下部。

活性氧化铝基催化剂有机硫化合物的水解速度随着温度的升高而增加。

S Zorb再生烟气处理专用催化剂LSH-03的开发及应用

S Zorb再生烟气处理专用催化剂LSH-03的开发及应用刘爱华;徐翠翠;陶卫东;刘剑利【摘要】介绍了中国石化齐鲁分公司研究院研发的S Zorb再生烟气处理的LSH-03催化剂的工业应用情况.该催化剂适用于S Zorb再生烟气与Claus尾气混合直接引入尾气处理单元加氢反应器的工艺,低温具有良好的加氢和水解活性.实践表明:使用该催化剂的硫磺回收装置操作稳定、能耗低,净化尾气中SO2质量浓度远低于国家环保标准960 mg/m3.【期刊名称】《硫酸工业》【年(卷),期】2014(000)002【总页数】4页(P22-25)【关键词】催化剂;硫磺回收;尾气加氢;汽油吸附脱硫;再生烟气【作者】刘爱华;徐翠翠;陶卫东;刘剑利【作者单位】中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博255400;中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博255400;中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博255400;中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博255400【正文语种】中文【中图分类】TQ426;O643.3对于S Zorb汽油吸附脱硫技术中吸附剂连续再生产生的含硫烟气，国外通常采用碱液吸收的方法除去其中的SO2［1］，但处理后废碱液会造成二次污染，同时也浪费了硫资源。

国内大多数炼油厂均配套硫磺回收装置，选择含硫烟气进入硫磺回收装置是较好的处理方式，既不会造成污染，同时也能够“变废为宝”。

但烟气中φ（N2）占90%以上，且SO2浓度波动较大，进入硫磺回收装置的前半部分（如制硫炉和一级、二级转化器）时，由于N2不参与过程气反应，如SO2浓度瞬间波动，会降低整个硫回收装置的处理量，造成装置波动，增加装置能耗。

如果进入尾气加氢单元，由于烟气中SO2和O2含量较高，普通加氢催化剂容易发生SO2穿透，很难达到装置要求；同时由于烟气温度较低（160℃左右），达不到尾气加氢单元的反应温度要求，需增设加热器，这使得装置能耗升高。

中国石化齐鲁分公司研究院成功开发了低温、耐氧、高活性的LSH－03尾气加氢催化剂，在加氢反应器入口温度220℃的条件下，具有良好的加氢和水解活性；在不增设加热设施的情况下，烟气可直接进入尾气加氢单元［2］。

LS-951催化剂Claus反应尾气加氢转化动力学研究

学数据测定。２３实验装置．
ＳＲ等，Ｃａｓ反应尾气均采用还原吸收处理工Ｓ其ｌｕ艺，即原料酸性气经二级Ｃａｓ化以后，含有一ｌ转ｕ仍定量的ＣＳＳ和Ｃ２Ｏ、Ｓ等含硫化合物，上述含硫化
化剂，比表面积为３７ｒ／，其０ｉｇ孔体积０５／，ｒ．５ｍＬｇＣＯ质量分数为２Ｏ，Ｏｏ．７Ｍｏ。质量分数为１．Ｖ。催化剂使用前进行预硫化，硫化条件０５ｏ预为：温度２０℃ ，力０１ＭＰ，５压．ａＨ。与Ｓ。尔比Ｏ摩６：，速１２０ｈ，化时间５ｈ１空０硫。硫化完全的标志是四极质谱检测到反应器出口Ｈ和Ｈ。Ｓ的含量不再变化。催化剂硫化后进行加氢转化动力
张孔远ｈ，余长春。，代小平。
（．中国石油大学（１华东），东营２７６；．５０１２中国石化集团公司齐鲁分公司研究院ｆ
３．中国石油大学（京）北）
摘要
Ｌ－５催化剂是一种性能良好的硫磺尾气加氢转化催化剂，Ｓ９１已在国内多套工业装置上
应用。本文采用四极质谱对Ｓ加氢、ＯＳ水解和Ｃ水解反应尾气中各种气体组分在线检测，ＯｚＣＳ检测数据经过对应气体组分的工作曲线计算后得到反应尾气中各组分浓度，采用Ｌｖｎｅｇ并ｅｅｂｒ— Ｍａｑａｄ非线性最小二乘法进行数据拟合计算，ｒｕｒｔ分别建立了Ｌ－５催化剂上ＳＳ９１Ｏ加氢、ＯＣＳ水

新型氧化铝基制硫催化剂的研制

新型氧化铝基制硫催化剂的研制*商剑峰1 ，刘爱华2 ，罗保军1，刘剑利2摘要: 介绍了 LS － 02 新型氧化铝制硫催化剂的研制、表征及活性评价。

该催化剂以氧化铝为主要原料，采用转动成型工艺制备。

该催化剂较 LS － 300 催化剂具有更高的比表面积、更大的孔体积、更合理的孔分布及更高的克劳斯活性和水解活性，综合性能达到国外同类催化剂水平。

关键词: 氧化铝大比表面积制硫催化剂研制中图分类号: TQ426. 8文献标识码: B文章编号: 1009 － 9859( 2012) 04 － 0276 － 06硫磺回收催化剂经历了一系列发展阶段，早期工业装置使用天然铝钒土催化剂，硫回收率只有 80% ～ 85% ，未转化的各种硫化物灼烧后以 SO 2 的形式排入大气，严重的污染了环境。

随后，开发了氧化铝基硫回收催化剂，总硫回收率显著提高，并在工业装置上推广应用。

目前，国内硫磺回收工业装置上普遍使用的就是此类氧化铝基硫回收催化剂。

随着催化剂制备技术的不断进步，硫回收催化剂向具有大表面积和大孔体积的方向发展，国外已有少数此类催化剂实现了工业应用，如美国 Poroce l 公司的 M a xce l 727 催化剂比表面积大于 350 m 2 / g ，孔体积大于 0. 4 mL / g ，且活性高。

目前，中国石化中原油田分公司普光天然气净化厂 12 套单套规模为 200 k t / a 的硫磺回收装置使用的就是 M axce l 727 催化剂，而国内还没有此类催化剂开发成功的报道。

为了实现大比表面积氧化铝基硫回收催化剂国产化，中国石化齐鲁分公司研究院在原有的 LS － 300 硫磺回收催化剂基础上进行创新，开发了 LS － 02 新型氧化铝基制硫催化剂，该催化剂具有较大的比表面积和孔体积，以及合理的孔结构，综合性能达到 M axce l 727 催化剂水平。

硫磺回收催化剂

专业打造技术领先产品更优服务更佳迅达A系列硫磺回收催化剂使用说明书山东迅达化工有限公司2005.6.6目录1.山东迅达化工集团公司企业简介2.硫磺回收工艺及催化剂简介3.A系列硫磺回收催化剂简介A918硫磺回收催化剂A938硫磺回收催化剂A958脱氧保护型硫磺回收催化剂A968TiO2/Al2O3助剂型硫磺回收催化剂A988TiO2硫磺回收催化剂Z999硫磺尾气加氢催化剂4.A系列硫磺回收催化剂使用说明书5.A系列硫磺回收催化剂工业应用6.硫磺回收装置应注意的问题分析7.企业资质证书1．山东迅达化工集团公司企业概况山东迅达化工集团公司始建于1990年,公司下属山东迅达化工有限公司、淄博奥达化工有限公司、淄博迅达精细化工研究所、大连海都化工有限公司、淄博迅达经贸公司等5个分公司，主要生产经营各类催化剂、添加剂、净化剂、对氯甲苯、邻氯甲苯、瓷球填料等。

公司固定资产1.1亿元，销售收入已达到3.5亿元。

山东迅达化工有限公司主导产品有丙烯聚合催化剂、A911水解催化剂、Z919常温ZnO脱硫剂、Z929高温ZnO脱硫剂、Z969常温氧化铁精脱硫剂、XDL系列脱氯剂、A918硫磺回收催化剂、A958脱氧保护型硫磺回收催化剂、A968TiO2助剂型硫磺回收催化剂、A988TiO2硫磺回收催化剂、Z999硫磺尾气加氢催化剂、3A、4A、5A、13X型分子筛系列、HT型高效脱氧剂、RAs998脱砷剂、新型环化催化剂、苯加氢催化剂、耐硫变换催化剂、活性氧化铝、瓷球、瓷环以及对甲氧基氯苄、对甲氧基氰苄、氯化杂环等几十种产品。

产品各项技术指标经技术监督、质量检验部门检测，均达到国内同行业先进水平。

公司1999年通过了ISO9001:2000国际质量体系认证并取得了自营进出口权,产品畅销美国、加拿大、日本、新加坡、马来西亚等国家和地区。

公司被评为“山东省高新技术企业”，2003年8月“迅达”牌注册商标被评为山东省著名商标。

耐硫变换催化剂介绍1

耐硫变换催化剂介绍山东齐鲁科力化工研究院有限公司1、山东齐鲁科力化工研究院有限公司简介山东齐鲁科力化工研究院有限公司始建于1992年，1999年被批准为国家级“高新技术企业”，2000年被评为3A级信誉企业。

2000年取得ISO9001-2000质量管理体系证书。

现有员工150人，其中教授级高级工程师、博士6人，高级工程师、硕士19人，大专以上学历技术人员占公司职工总数的40%；公司依托中石化齐鲁分公司研究院的技术优势，在煤化工、化肥和石油加工催化剂的开发、生产及应用方面形成优势地位，是国内较具影响力的制造和销售商。

公司主要开发、生产、经营耐硫变换催化剂、烃类蒸汽转化催化剂、硫磺回收催化剂、油品加氢精制催化剂等。

系列耐硫变换催化剂获十四项发明专利（见专利一览表），包括中国、美国、德国、南非、日本、印度、澳大利亚、捷克等8个国家的专利；发明了TiO2-MgO-Al2O3三元载体，TiO2改变了活性组分MoO3与载体的结合形态，MoO3易于还原硫化成低价态的活性相；TiO2促进了变换活性，特别是低温(≥200℃)活性和在低硫含量(≥200ppm)下的活性；TiO2具有抗硫酸盐化作用。

还发明了混合稀土活性助剂和新的加入方式，促进和稳定了催化剂活性。

系列耐硫变换催化剂获国家级科技成果一项，省部级以上科技成果奖十余项（见主要成果一览表）。

专家评定为国际领先水平。

QCS-01、QCS-03、QCS-01G 耐硫变换催化剂适用于以煤、渣油、重油等为原料的高CO含量（CO可达75%）、宽水气比（0.3-2.0）、宽温（200-500℃）、宽硫（工艺气硫含量≥0.01%）及高、中压的耐硫变换过程。

QCS-04、QCS-04G等耐硫变换催化剂适用于以煤、渣油、重油为原料的中低压耐硫变换。

山东齐鲁科力化工研究院有限公司是唯一授权和有权使用以上耐硫变换催化剂专利和成果的单位。

系列耐硫变换催化剂1987年开发，1994年首次工业应用以来，广泛应用于煤气化、重油渣油部分氧化法造气的变换工艺；广泛应用于合成气、化肥、甲醇、制氢、城市煤气等领域；用户达48家（见用户一览表）。

硫化剂硫磺IS60-75

格雷硫预分散橡胶硫化剂 IS60-75 天然橡胶和其它二烯烃橡胶的不喷霜硫化剂
产品特征
技术特点
预分IS 60-75含有75 %总的硫黄，其中不溶性硫黄含量60 %（在CS2中不溶物）和40%可溶性硫黄。

预分散IS 60-75 是所有天然橡胶和二烯烃橡胶硫化剂，与普通硫黄相比，其优异特点是不喷霜和不迁移到其它层当中。

因此，预分散IS 60-75 大量应用于要求不喷霜、多层硫化和要求粘合性能很高的轮胎、运输带、胶鞋等橡胶制品中。

加工优点
通常情况下，粉状不溶性硫黄粉容易飞扬且粘附设备，混炼时不容易分散均匀，造成橡胶制品缺陷。

但是预分散IS60-75则易于配料混炼；正常存放条件下不会结块；流动性好，炼胶时无粉尘飞扬，不会造成加料损失，在各种胶料中快速混炼吸收且分散均匀，保证了有效组分不溶性硫黄IS 60的最佳活性。

用量
与不溶性硫黄粉用量相同。

由于分散更好，通常无需加大用量。

应用
轮胎、运输带、翻新轮胎，胶管、技术橡胶制品：如密封件、胶辊等。

包装
25公斤装，聚乙烯袋内衬的纸箱。

储存稳定性
阴凉、干燥处，原包装密封存放2年。

处理请参照有关产品安全资料(MSDS)。

LS

置，采用直流法一段高温转化和两段催化转化均的常规克劳斯工艺。其中第一套硫磺回收装置系
８０ｔ催化裂化的配套装置，１８０ｋ／ａ于９９年３月建
成投用，计能力为年产２ｔ磺。此后伴随着设ｋ硫
置的使用要求。
关键词
克劳斯法硫磺回收
催化剂
工业规模
中图分类号：Ｑ４６Ｔ２
文献标识码：Ｂ
文章编号：０９—９５（０２０ｌｏ８９２ｏ）３—０７１９—０３
中国石化济南分公司现有两套硫磺回收装
１装置的工艺流程（图１见）
工业装置的使用要求。当酸性气中Ｈ，Ｓ的体积分数大于６％时，气中的总硫含量可稳定地降０尾
至１％以下，程转化率则大于９％，单６取得了满意的使用效果。
维普资讯
能和技术经济性，定在第二级转化器的上部装决
填０７ｔＬ．５Ｓ一９１催化剂，部装填１７ｔ比表７下．５
图１５ｔ硫磺回收装置流程示意图ｋ／ａ
面积大于３０／０ｍｇ的ＬＳ一８１３０Ａｌ１（０）Ｏ基催
察，结果表明ＬＳ一９１催化剂与Ｌ７Ｓ一８１３０催１（０）
化剂组合使用时，活性表现稳定良好，其能够满足

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2.4
LS-981 多功能硫磺回收催化剂 LS-981 催化剂是一种 Al2O3-TiO2 基并加入碱性助剂和其他助剂的复合型硫磺
回收催化剂，同时具有良好的克劳斯活性、有机硫水解活性、脱漏氧活性，适用于石油化工、煤化工等领域的克劳斯硫磺回收装置，可供硫磺回收装置任何一级克劳斯反应器全床层使用或与其它不同功能或类型的催化剂分层装填使用。其综合性能和技术指标达到了国际先进水平。（1）LS-981 催化剂的物化性质颜色及形状外形尺寸（mm） TiO2%（m/m）比表面积（m /g）堆密度（kg/L）侧压强度（N/cm）（2）LS-981 催化剂性能特点催化剂具有同时具有良好的克劳斯活性、水解活性和脱“漏 O2”保护功能；
5
比表面积（m /g）堆密度（kg/L）侧压强度（N/颗）磨耗率%（m/m）（2）LS-971 催化剂性能特点
2
≥260 0.75～0.85 ≥130 ≤0.5
催化剂具有克劳斯活性和脱“漏 O2”保护双功能；催化剂活性高稳定性好；催化剂能保护或减轻下面的 Al2O3 基催化剂因受工艺过程气中存在的 “漏 O2” 影响而产生的硫酸盐化侵害，从而延长催化剂的使用寿命。（3）使用条件：温度：200~380℃ 压力：~0.2MPa 空速：200~1000h-1
2
白色条形 Φ 4±0.5×5～20 ＞85 ≥100
4
堆密度（kg/L）侧压强度（N/cm）
0.95～1.05 ≥100
（2）LS-901 催化剂性能特点对有机硫化物的水解反应和 H2S 与 SO2 的克劳斯反应具有更高的催化活性，几近达到热力学平衡；对于“漏 O2” 中毒不敏感，水解反应耐“漏 O2” 中毒能力为 2000ppm，克劳斯反应时则高达 10000ppm，并且一旦排除了高浓度 O2 的影响，活性几乎得到完全恢复；对达到相同的转化率水平，允许更短的接触时间，相当于 1000h ～1200h 空速，因此可以缩小反应器体积。（3）使用条件：温度：200~380℃ 压力：~0.2MPa 空速：200~1500h-1
LS 系列硫磺回收催化剂
山东齐鲁科力化工研究院有限公司
目录
1、公司概况 2、LS 系列硫磺回收催化剂性能简介 3、LS 系列硫磺回收催化剂专利及获奖情况 4、用户一览表附件：中石化《技术使用与知识产权协议》
1
1、公司概况山东齐鲁科力化工研究院有限公司（以下简称科力公司），位于山东省淄博市国家高新技术开发区，始建于 1992 年，具有年产 3000 吨催化剂的生产能力，是国内具有重要影响力的制造和销售商。 1999 年被批准为省级 “高新技术企业” ，2000 年被评为 3A 级信誉企业。2000 年取得 ISO9001-2000 质量管理体系证书。现有员工 150 人，其中教授级高级工程师、博士 3 人，高级工程师、硕士 15 人，大专以上学历技术人员占公司职工总数的 40% 。科力公司依托中石化齐鲁分公司研究院的技术优势，主要开发、生产、经营烃类蒸汽转化催化剂、耐硫变换催化剂、硫磺回收催化剂、油品加氢精制催化剂等系列化产品。四个系列的催化剂广泛应用于清洁燃料、煤制气、石油化工、精细化工等领域的制氢、甲醇、化肥、合成气、加氢精制、硫回收、脱毒净化、煤气等二百余套工业装置上。中石化齐鲁分公司研究院从 20 世纪 70 年代中期开始从事硫磺回收催化剂研究，在催化剂的研制开发、催化剂中毒机理研究以及配合大型硫磺回收装置建设、引进装置催化剂国产化等方面与多家科研机构、设计、应用单位合作，开发出配合各种工艺技术的 LS 系列硫磺回收催化剂，形成了自主知识产权，获得专利授权 12 项，硫回收技术也成为中石化系统 26 项优势技术之一。工业化的硫磺回收及尾气加氢催化剂先后有 LS-801Al2O 3 基硫回收催化剂、LS-811Al2O3 基硫回收催化剂、 LS-821 TiO2/Al2 O3 硫回收催化剂、 LS-901TiO2 基硫回收催化剂、 LS-300Al2O3 基硫回收催化剂、LS-931 改性 Al2O3 硫回收催化剂、LS-941 硫磺尾气催化焚烧催化剂、 LS-971 双功能克劳斯保护催化剂、LS-2000 双功能克劳斯催化剂、 LS-951 Claus 尾气加氢催化剂、 LS-951Q 球型 Claus 尾气加氢催化剂和 LS-951T 三叶草条型 Claus 尾气加氢催化剂等牌号。科力公司是经中国石油化工股份有限公司唯一授权生产经营 LS 系列硫磺回收催化剂的单位，LS 系列硫磺回收催化剂生产能力 1000 吨/年。近年来，随着能源价格的日益上涨和硫排放总量的限制，节能降耗型硫磺回收催化剂越来越引起大家的重视。科力公司在硫磺回收催化剂的技术上也不断谋求进步，推出性能更优良的节能降耗型硫磺回收催化剂产品。目前，中石化齐鲁分公司研究院最新开发成功并广泛推广应用的有 LS-981 多功能克劳斯硫回收催
2.2
LS-901 TiO2 基制硫催化剂 LS-901 催化剂是一种 TiO2 基抗硫酸盐化作用的硫磺回收催化剂，适用于石
油化工、煤化工等领域的过程气中有机硫含量较高克劳斯硫磺回收装置，也适用于催化氧化工艺的硫磺回收装置，可供硫磺回收装置任何一级克劳斯反应器全床层使用或与其它不同功能或类型的催化剂分层装填使用。装填在一级反应器可以提高有机硫水解率，装填在二、三级反应器可保证较高的总硫转化率。（1）LS-901 催化剂的物化性质颜色及形状外形尺寸（mm） TiO2%（m/m）比表面积（m /g）
2
化剂、LSH-02 低温型克劳斯尾气加氢催化剂、 LSH-03 低温耐氧型克劳斯尾气加氢催化剂。其中，LS-981 多功能克劳斯硫回收催化剂 2005 年 5 月首次在中石化胜利石化总厂硫磺回收装置进行工业应用试验，试验结果表明：该催化剂抗波动能力强、抗结炭能力强、总硫转化率高，同时具有具有良好的克劳斯活性、有机硫水解活性、脱漏氧活性，为硫回收装置的长周期运行提供了保障，应用试验成功后，该催化剂已推广应用二十余套硫回收装置，有效地保证了装置的运行周期和总硫回收率；LSH-02 低温型克劳斯尾气加氢催化剂 2008 年 11 月首次在中石化齐鲁分公司胜利炼油厂 8 万吨 /年硫回收装置进行工业应用试验，应用试验结果表明：该催化剂具有良好的低温加氢活性和水解活性，在入口温度 220-240℃条件下，尾气加氢反应器出口检测不到非硫化氢化合物、急冷塔冷却水 PH 值保持不变维持在 8.5 左右，节能效果显著；LSH-03 低温耐氧型克劳斯尾气加氢催化剂作为 S-Zorb 汽油吸附脱硫的配套完善技术，2009 年 7 月首次在中石化燕山分公司 1.2 万吨/年硫回收装置进行应用，有效的对高二氧化硫含量、氧含量 S-Zorb 再生烟气进行了加氢还原处理，并使净化尾气达标排放。2011 年，低温硫磺尾气加氢催化剂通过中石化鉴定、获科技进步二等奖、达到国际领先水平。到目前为止，低温尾气加氢催化剂已在国内二十余套装置成功应用，节能减排效果显著，性能优于进口同类产品，随着新环保法规的即将实施，具有更广泛的应用前景。科力公司秉承“科学诚信、服务为本、追求卓越、互利共赢”的企业宗旨，以提升企业核心产品水平与市场竞争力为目标，坚持科技进步，追求卓越管理，增强企业可持续发展能力，谋求与顾客共同发展，实现互利双赢。
2、LS 系列硫磺回收催化剂性能简介 2.1 LS-300Al2O3 基制硫催化剂 LS—300 催化剂是一种大比表面积和高强度的克劳斯 Al2O3 系硫磺回收催化剂，该催化剂具有颗粒均匀、磨耗小、活性高和稳定性好等特点，适用于石油化工、煤化工等领域克劳斯硫磺回收装置，可在硫磺回收装置任何一级克劳斯反应器全床层使用或与其它不同功能或类型的催化剂分层装填使用。 (1)催化剂的物化性质：
2
淡黄色条形 Φ 4±0.5×5～20 ＞42 ≥180 0.90～1.00 ≥200
6
催化剂具有良好的耐硫酸盐能力及抗结炭能力，对酸性气中烃含量的波动不敏感；催化剂强度高、结构稳定、活性稳定性好；催化剂抗工况波动能力强、使用寿命长。（3）使用条件：温度：200~380℃ 压力：~0.2MPa 空速：200~1500h-1
3
颜色及形状外形尺寸（mm） Al2O3%（m/m）比表面积（m /g）孔容（ml/g）堆密度（kg/L）侧压强度（N/颗） (2)催化剂性能特点：
2
白色球形 Φ 4 ～Φ 6 ＞90 ≥300 ≥0.40 0.65～0.75 ≥140
催化剂比表面积大、具有更多的活性中心，活性高、活性稳定性好；催化剂孔结构呈双峰分布型孔分布，小孔提供了大的比表面积、活性中心和确保催化剂具有足够的机械强度，适量的大孔减少了过程气在催化剂颗粒内部的扩散限制，有利于反应物更容易达到活性中心；催化剂强度高、磨耗小，使用寿命长。（3）使用条件：温度：200~380℃ 压力：~0.2MPa 空速：200~1000h-1
2
兰灰色三叶草条形 3.03～10 1.8±0.3 9.5±0.5 ≥300 ≥0.4 0.50～0.60 ≥150
7（3）使用条件：温度源自260~400℃ 压力：~0.2MPa 空速：200~1500h-1
2.6
LSH-02 低温型克劳斯尾气加氢催化剂
LSH-02 低温型硫磺尾气加氢催化剂是以改性γ —Al2O3 为载体，以钴、钼等为活性金属组份的克劳斯尾气加氢专用催化剂，其综合性能和技术指标达到了国际先进水平。（1）催化剂的物化性质颜色及形状外形尺寸（mm） CoO%（m/m） MoO3%(m/m) 助剂(m/m) 比表面积（m /g）孔容（ml/g）堆密度（kg/L）侧压强度（N/cm）（2）催化剂性能特点催化剂侧压强度高，抗工况波动能力强，使用寿命长；催化剂活性组分高度分散，孔结构合理，易于低温硫化；催化剂具有良好的低温加氢活性和有机硫水解活性，可以大大降低反应器的入口温度、降低装置能耗。（3）使用条件：温度：220~360℃ 压力：~0.2MPa 空速：200~1500h-1

LS系列硫磺催化剂介绍材料

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