实验一 锂离子电池

实验一 软包锂离子电池的制备及性能表征一、实验目的1、通过制备软包锂离子电池，掌握化学电源的工作原理和制备方法。

2、通过对制备的电池性能的测试，掌握表征电池性能的实验技术。

二、实验原理及内容设计2.1 实验原理以炭材料为负极，以含锂的化合物作正极的锂电池，在充放电过程中，没有金属锂存在，只有锂离子，这就是锂离子电池。

当对电池进行充电时，电池的正极上有锂离子生成，生成的锂离子经过电解液运动到负极。

而作为负极的碳呈层状结构，它有很多微孔，达到负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中，嵌入的锂离子越多，充电容量越高。

同样，当对电池进行放电时（即我们使用电池的过程），嵌在负极碳层中的锂离子脱出，又运动回正极。

回正极的锂离子越多，放电容量越高。

我们通常所说的电池容量指的就是放电容量。

在Li-ion的充放电过程中，锂离子处于从正极→负极→正极的运动状态。

Li-ion Batteries就像一把摇椅，摇椅的两端为电池的两极，而锂离子就像运动员一样在摇椅来回奔跑。

所以Li-ion Batteries又叫摇椅式电池。

一般锂电池充电电流设定在0.2C至1C之间，电流越大，充电越快，同时电池发热也越大。

而且，过大的电流充电，容量不够满，因为电池内部的电化学反应需要时间。

就跟倒啤酒一样，倒太快的话会产生泡沫，反而不满。

（1）正极正极材料：可选正极材料很多，目前主流产品多采用锂铁磷酸盐。

正极反应：放电时锂离子嵌入，充电时锂离子脱嵌。

充电时：LiFePO4→ Li1-x FePO4 + xLi+ + xe放电时：Li1-x FePO4+ xLi+ + xe →LiFePO4（2）负极负极材料：多采用石墨。

新的研究发现钛酸盐可能是更好的材料。

负极反应：放电时锂离子脱插，充电时锂离子插入。

充电时：xLi ++ xe + C →Li x C 放电时：LixC → xLi + + xe + C电池反应：LiFePO 4+C Li 1-x FePO 4 + Li x C图1 锂离子电池结构示意图2.2 实验内容称量正极材料：LiFePO 4（活性物质）7g ，乙炔黑（导电剂）2g ，PVDF （粘结剂）1g 和有机溶剂（NMP ）约21ml ；负极材料石墨8g ，PVDF （粘结剂）1g 和有机溶剂20ml ，制备软包锂离子电池。

研究正极极片辊压厚度分别为30，50 和70um 对制备的锂离子电池性能的影响。

⎯⎯→←充放电三、实验仪器和试剂3.1 主要化学试剂主要药品和试剂如表1所示：表1 主要药品和试剂药品名称 分子式 规格生产厂家磷酸铁锂 LiFePO4/C 工业纯 上海锂鸣能源科技有限公司乙炔黑 C 工业纯 天津优盟化工科技有限公司石墨粉 C 工业纯 上海锂鸣能源科技有限公司PVDF -(CH2-CF2)n- 工业纯 江苏晨光涂料有限公司NMP C5H9NO 化学纯 上海锂鸣能源科技有限公司铜箔 Cu — 金石电气科技有限公司铝箔 Al — 金石电气科技有限公司镍极耳 Ni — 上海锂鸣能源科技有限公司铝极耳 Al — 上海锂鸣能源科技有限公司电解液 LiFO4 —江苏蓝天化工有限公司隔膜 PE/PP — 海科电源有限公司3.2 主要仪器（1）搅拌器（2）MRX-TM300型自动涂膜机（3）真空干燥箱（4）MRX-DG200L电动立式对辊机（5）MRX-MQ300模切机（6）MRX-SCK200铝塑膜成型机（7）MRX-DP200手动叠片机（8）MRX-DH800 超声波极耳金属点焊机（9）MRX-TP200烫边机（10）MRX-YF200真空预封机（11）MRX-JC5V3A八通道电池检测仪（12）上海辰华CHI660E电化学工作站四、实验过程4.1 LiFePO4软包电池制备以正极极片为例，负极极片制备采用相同的方法。

（1）将LiFePO4、乙炔黑和PVDF按照7：2：1的配比称量，先将粘结剂PVDF和少量NMP充分搅拌1小时后混合溶解得到PVDF溶液。

再加入称量好的LiFePO4和乙炔黑，适当补充NMP溶剂使混合浆料呈具有一定粘稠度的拉丝状混合物，继续搅拌3小时。

注：为避免材料的浪费，特将实验材料用量指明。

①正极材料中，对于比例为7：2:1总重量为10g的混料，大约只需要35mlNMP，（其他参数比例时请对照相应参数自动加减最少量为5ml的NMP）。

超过此量将会导致浆料过稀，涂布干燥后电极片厚度不均匀，低于此量时，将导致浆料过稠，原料无法完全溶解，影响涂布过程且制成的极片中含有小颗粒影响电池性能。

②负极材料中，对于比例为8：1总重量为9g 的混料，大约需要30ml NMP，理由同上。

（2）涂覆（将混合物料涂覆在铝箔上）先打开真空涂膜机的真空开关，铺上铝箔，让铝箔吸附在涂膜机的作业平台上。

将刮刀的刀口缝隙调节为150μm，放置在铝箔的起始端，再将混合物料放入刮刀的刀口下方，保证在涂覆过程中的物料充足。

打开涂布开关，涂布机自动将混合物料涂布到铝箔上。

注：①根据螺母所对应示数，每改动10微米，电极片将改变1.5g/cm²的面密度（具体条件下受浆料稠度制约，此为大概数值）。

②涂布刮刀控制厚度变化应从厚变薄。

当刮刀的涂布顺序为从厚极片到薄极片时，只需要顺时针扭动左右两边的螺母即可，倘若顺序相反，扭动螺母时刮刀将无法自动改变涂布厚度，需要实验者手动调节，这样不仅影响实验速度，还会导致浆料的浪费以及造成不必要的污染。

（3）通风及真空干燥将涂布好的铝箔放置通风橱中10分钟后，放入真空干燥箱中在120℃温度下干燥1小时。

（4）辊压将干燥后铝箔进行辊压。

第一次辊压厚度为0.1mm，第二次辊压厚度为0.07mm。

（5）模切然后进行模切，每10个正极极片可制备一个软包电池。

切好的极片放入真空干燥箱中再次干燥。

图2 极片制备工艺流程图负极极片使用石墨粉、PVDF按照8：1的配比使用相同方法制备，涂覆在铜箔上，改变辊压厚度为0.05mm。

图3 制备完成的正极极片（6）铝塑膜成型 对电池的铝塑外壳进行冲压，铝塑外壳的胶面向上保证封口时胶面熔融粘接，冲压深度可根据制备电池的容量而定。

（7）叠片分别取10片正负极极片用手工叠片机进行叠片，正负交替，隔膜置于正负极中间。

（8）极耳焊接 将叠片好的电芯在电焊机下焊接，正极极片焊接铝极耳，负极极片焊接镍极耳。

（9）顶侧热封 将焊接有极耳的电芯装入成型的铝塑外壳中，使用顶侧热封机进行顶侧热封。

（10）注液静置 从电池侧面注入电解液，在真空静置箱中静置1分钟，使电解液中的气泡在负压下排出。

（11）真空封口含有电解液的电池放入真空封口机中进行封口密封，密封完成后给电池静置10分钟，电池制备完成。

图4 制备完成的软包锂离子电池（12）电池化成在检测电池电化学性能之前需要对电池进行化成、分容。

使用MRX-JC5V3A八通道电池检测仪进行化成，化成过程中上限电压为3.65V，按照以下化成步骤进行化成：①计算活性物质的质量（在上述切片工艺之后叠片工艺之前，对电池正极片进行称量并记录数据，其中一片铝箔质量大约为0.06345g，正极片质量减去其质量则为一片正极活性物质质量，将所得数值乘以电池正极片数与磷酸铁锂的混料比例，所得数值则为需要计算的活性物资质量）。

②由于本实验所用磷酸铁锂的理论比容量为130，所以设置化成电流时电流大小需要根据此数值计算得出。

③化成过程设置三组电流值，分别为0.05C、0.1C、0.2C，以0.05C为例，其电流=活性物质质量×130×0.05。

④0.05C恒流充电60min→0.1C恒流充电60min→0.2C恒流充电240min，期间充电每完成一步则搁置5分钟，为保护电池，电压上限设置为3.65V。

4.2 LiFePO4软包电池性能检测（1）LiFePO4软包电池恒流充放电性能测试使用MRX-JC5V3A八通道电池检测仪对锂离子电池进行充放电检测。

软包锂离子电池循环充放电性能检测工步设置如下：工步号 工步类型 时间(mm:ss)电压(V) 电流(mA)1 恒流恒压充电 4.2 0.2C2 搁置 5:003 恒流放电 2.5 0.2C4 循环 起始工步：1 循环次数：105 恒流恒压充电 4.2 0.5C6 搁置 5:007 恒流放电 2.5 0.5C8 循环 起始工步：5 循环次数：109 恒流恒压充电 4.2 1C10 搁置 5:0011 恒流放电 2.5 1C12 循环 起始工步：9 循环次数：1013 停止（2）交流阻抗法测量电池电极过程参数使用上海辰华CHI660E电化学工作站对软包锂离子电池进行交流阻抗的检测。

三电极连接方式，以磷酸铁锂为正极的接工作电极，以石墨为负极的接参比电极和辅助电极，检测频率为0.01到105 Hz.将阻抗的实部（Z’）作为X轴，虚部（Z”）作为Y轴做出锂离子电池的复平面（Nyquist）图。

五、实验结果处理在锂电池的制备中，活性物质的含量以及导电剂的含量是决定锂电池充放电性能的关键，导电剂的含量过多会导致活性物质含量减少，导电剂过少不能形成一个良好的导电网络，影响锂离子的嵌入和脱出，所以，选择一个合适的比例显得尤为重要。

本试验主要通70:20:10、75:15:10、80:10:10,这三个比例制备锂离子电池，对比混料比例对锂电池性能的影响。

1、记录制备的软包锂离子电池尺寸及重量锂离子电池编号长（mm）宽（mm）厚度（mm）重量（g）2、记录并分析锂离子电池以0.2C，0.5C和1C恒流充放电循环图锂离子电池编号锂离子电池比容量（0.2C充电）mAh/g 锂离子电池比容量（0.5C充电）mAh/g锂离子电池比容量（1C充电）mAh/g3、记录并分析锂离子电池在1C条件下，首次循环的放电曲线图锂离子电池编号放电电压（1C放电）V 放电比容量（1C放电）mAh/g4、记录并分析锂离子电池交流阻抗法测定的复平面（Nyquist）图锂离子电池编号电解质溶液电阻Re，ohm 电极界面电阻Rct，ohmWarburg阻抗（直线）六、思考题1、怎样计算电池比容量？2、制备软包锂离子电池需要注意那些方面？附：锂离子电池性能分析实例（1）LiFePO 4软包电池恒流充放电性能测试恒电流充放电法是研究材料电化学性能中非常重要的方法之一。

它的基本工作原理是:在恒流条件下对被测电极进行充放电操作，记录其电位随时间的变化规律，进而研究电极的充放电性能，计算其实际的比容量。

在恒流条件下的充放电实验过程中，控制电流的电化学响应信号，当施加电流的控制信号，电位为测量的响应信号，主要研究电位随时间的函数变化的规律。

两组电池依次在0.2C 、0.5C 和1C 不同倍率下进行恒电流充放电，相同倍率下循环10次。

图5为两组电池每次充放电电池比容量对比图。