稀土水杨酸配合物的光谱性质_孙妩娟

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纳米铽乙酰水杨酸稀土荧光探针合成及光谱性质

纳米铽乙酰水杨酸稀土荧光探针合成及光谱性质吕玉光;李秋萍;王凤芝;李秀玲;赵悦辉;李刚;刘红【期刊名称】《云南民族大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2010(019)001【摘要】采用常规方法合成纳米铽乙酰水杨酸荧光探针,通过测量它的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱图谱以及电化学分析来研究它的性质.结果表明,铽稀土配合物具有稳定的化学性质和良好的发光性能.荧光光谱表明铽乙酰水杨酸具有良好的荧光性质,具有作为药物荧光探针的性能应用于时间荧光免疫分析.【总页数】4页(P39-42)【作者】吕玉光;李秋萍;王凤芝;李秀玲;赵悦辉;李刚;刘红【作者单位】佳木斯大学,药学院,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学,材料学院生物医学材料重点实验室,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学,药学院,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学,药学院,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学,药学院,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学,药学院,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学,药学院,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学,药学院,黑龙江,佳木斯,154007【正文语种】中文【中图分类】O611.4【相关文献】1.功能性CdTe纳米荧光探针的合成及光谱性质研究 [J], 陈志兵;王鹏;李艳;朱昌青2.功能性L-Cys-CdS纳米荧光探针的合成及其光谱性质研究 [J], 戴美玲;严拯宇;庞代文;邵秀芬;曲萍;赵静天3.功能性ZnS纳米荧光探针的合成及其光谱性质研究 [J], 汪乐余;赵长庆;朱昌青;王伦4.一个基于苯并噻唑的铜离子荧光探针的合成、晶体结构和光谱性质 [J], 范方禄;靖金球;陈雪梅5.双光子镉离子荧光探针TPCN合成及光谱性质研究 [J], 魏凯;刘永友因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

稀土(Y、Pr、Tb)希夫碱配合物的合成、结构及荧光性质

稀土(Y、Pr、Tb)希夫碱配合物的合成、结构及荧光性质范文博;江元汝;徐婷;李兆;陈利君【期刊名称】《材料导报》【年(卷),期】2015(029)006【摘要】以水杨醛苯甲酰腙为配体(H2L),采用溶剂热法,合成了3种稀土[Y、Pr、Tb]配合物.通过红外光谱、热重分析、元素分析、紫外及荧光光谱对其进行了表征,并用X单晶衍射测定了钇配合物的结构.其结构以4个对称的金属核为骨架,每个金属核上带有2个配体,属于四方晶系,P4/ncc空间群,a=2.1656(2) nm,b=2.1656(2) nm,c=2.6668(4) nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=12.507(3) nm3,Z=16.荧光光谱表明,钇配合物在473 nm处有强的荧光发射,铽、镨配合物都表现出良好的特征荧光发射,其光致发光性能良好,有望在光学材料方面得到应用.【总页数】6页(P15-20)【作者】范文博;江元汝;徐婷;李兆;陈利君【作者单位】西安建筑科技大学理学院,西安710055;西安建筑科技大学理学院,西安710055;西安建筑科技大学理学院,西安710055;西安建筑科技大学理学院,西安710055;西安建筑科技大学理学院,西安710055【正文语种】中文【中图分类】O614【相关文献】1.一种新型钇(Ⅲ)希夫碱配合物的合成、晶体结构及荧光性质 [J], 江元汝;范文博;苗波波;陈利君2.双水杨醛缩邻苯二胺双希夫碱过渡金属(Ni,Cu,Cd)配合物的合成、结构及其荧光性质研究 [J], 梅艳;钟昀3.1,4-双(3,5-二甲基-吡唑)屈嗪合成及表征——兼论稀土Eu3+、Tb3+配合物液体荧光性质 [J], 赵凯;尹显洪;林翠梧4.2,6-双(3,6-二氯-2-吡啶甲酰胺基)-吡啶的合成和表征——稀土Eu3+、Tb3+配合物液体荧光性质的研究 [J], 冯宇;尹显洪;张文杰;洪帆;梅灵飞5.6-苯基-2,4-双(3,6-二氯-2-吡啶甲酰胺)-1,3,5-三嗪的合成——稀土Eu3+、Tb3+配合物液体荧光性质的研究 [J], 祝婕;尹显洪;韦雅艳因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

稀土发光配合物和高分子PVK之间的能量传递及其在高分子中的分散状态研究

稀土发光配合物和高分子PVK之间的能量传递及其在高分子中的分散状态研究陶栋梁;黄保贵;李维红;杨展澜;吴瑾光;孙聆东;严纯华;刘学新;郭凡修;徐端夫;徐怡庄【期刊名称】《光谱学与光谱分析》【年(卷),期】2001(021)006【摘要】我们使用乙酰水杨酸(aspirin)作为第一配体、邻菲罗琳(phen)为第二配体,在乙醇溶液中合成了稀土发光配合物.元素分析和红外光谱证明它的分子组成为TbC27N2O12H28、分子式应为Tb(aspirin)3phen.光致发光研究表明导电高分子(PVK)和稀土配合物之间存在F rster能量传递现象.这种能量传递的一个必要条件应该是稀土配合物的激发谱和高分子PVK的发射谱有重叠.稀土配合物掺杂高分子PVK的透射电镜照片表明稀土配合物在高分子PVK中分散比较均匀,分散尺度在20～30 nm之间.同时,我们发现高分子PVK和稀土配合物混合后不能均匀分散,这可能是影响电致发光器件寿命的一个因素.【总页数】5页(P740-744)【作者】陶栋梁;黄保贵;李维红;杨展澜;吴瑾光;孙聆东;严纯华;刘学新;郭凡修;徐端夫;徐怡庄【作者单位】北京大学化学与分子工程学院,稀土材料及应用国家重点实验室,北京,100871;北京大学化学与分子工程学院,稀土材料及应用国家重点实验室,北京,100871;北京大学化学与分子工程学院,稀土材料及应用国家重点实验室,北京,100871;北京大学化学与分子工程学院,稀土材料及应用国家重点实验室,北京,100871;北京大学化学与分子工程学院,稀土材料及应用国家重点实验室,北京,100871;北京大学化学与分子工程学院,稀土材料及应用国家重点实验室,北京,100871;北京大学化学与分子工程学院,稀土材料及应用国家重点实验室,北京,100871;中科院化学所高分子化学与物理国家重点实验室,北京,100080;中科院化学所高分子化学与物理国家重点实验室,北京,100080;中科院化学所高分子化学与物理国家重点实验室,北京,100080;中科院化学所高分子化学与物理国家重点实验室,北京,100080;北京大学化学与分子工程学院,稀土材料及应用国家重点实验室,北京,100871【正文语种】中文【中图分类】O483.21【相关文献】1.光致发光稀土-高分子配合物的研究进展 [J], 朱勇;高保娇;左海丽2.光致发光稀土铕高分子配合物的合成研究初探 [J], 杨云峰;高保娇;徐立;施冬健3.光致发光稀土-高分子配合物的研究进展 [J], 朱勇;高保娇;左海丽4.稀土配合物发光中的能量传递研究 [J], 陶栋梁;章婷;徐怡庄;徐征;高新;张月平;吴瑾光;徐叙瑢5.PVK掺杂稀土铕配合物的电致发光中的能量传递过程 [J], 高新;王振家;邓振波;刘舒曼;陈晓红;张希清;白峰;韩建民因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

水杨酸类稀土配合物的研究进展

水杨酸类稀土配合物的研究进展摘　要: 综述了水杨酸类稀土配合物的类型、合成方法、结构特征和应用。

关键词: 水杨酸类; 稀土; 配合物; 综述早在1906 年, 硫酸铈钾(商品名为cerifo rm ) 就已作为外用杀菌药在欧洲市场出售[1 ]。

此后, 稀土的药用及药理学研究得到了人们的广泛关注。

1935年, Steiale 就发表了稀土的毒性和药理作用的专著[2 ] , 1979 年, A rrele 综述了稀土的生化毒理和分子毒理学研究[3 ]。

稀土化合物具有多种生物活性, 对细胞的生长产生不同的影响[4 ]。

目前, 稀土化合物作为药物使用的临床实验和有关机制仍是世界上很重视的研究课题, 因此, 对于稀土及其配合物的抗炎、杀菌、抗凝血、镇痛、抗肿瘤和抗诱变等作用的研究是非常必要的。

水杨酸及其衍生物具有杀菌、消炎、镇痛解热等多种药理作用, 长期以来一直被作为临床药物广泛使用。

水杨酸及其衍生物大多具有O、N、S 等多个配位原子, 很易与金属形成稳定的配合物, 大量研究证实配合物的生物活性较原配体会有不同程度的提高, 而毒性作用降低[5 ]。

利用稀土元素的协同作用来探索水杨酸类稀土配合物的合成、结构及性质将有助于寻找具有高效、低毒的新药, 这无论对配位化学本身还是临床医学等学科的发展都具有重要的实际意义。

1　水杨酸类稀土配合物的类型水杨酸类稀土配合物根据配体的不同分为以下几种类型。

1．1　水杨酸及其衍生物的稀土配合物常见的水杨酸衍生物有乙酰水杨酸(阿斯匹林)、磺基水杨酸、氨基水杨酸、硝基水杨酸、醛基水杨酸等, 这些衍生物及水杨酸与稀土形成的配合物已见有文献报导[6～8 ]。

含硫化合物由于多具有生物活性, 从而使得磺基水杨酸稀土配合物的研究更受重视。

水杨酸及其衍生物稀土配合物的稳定性受苯环上取代基的性质及取代基位置的影响, 研究表明:配体酸的电离常数愈大, 配合物的稳定性越小。

1．2　水杨酸类Sch iff 碱的稀土配合物将水杨酸苯环上引入醛基或氨基即可与伯胺或羰基化合物缩合生成Sch iff 碱。

水杨酸发光特性研究进展

基金项目：国家青年自然科学基金项目（61405071 和 51609100）；吉林省科技发展计划项目（20160101287JC）。作者简介：孙艳涛（1979—），女，本文通讯作者，博士研究生，副教授，研究方向为色谱与光谱分析，E-mail：1979yanzi@。
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总第 414 期 2018 年 2 月（下）
水杨酸是植物柳树皮的提取物，对植物的生长起了重要的调控作用。水杨酸具有止痛、退热和抗炎等作用，医学上的常用药物“阿司匹林”即乙酰水杨酸，在生物体内能很快被转化为水杨酸。因此，环境中水杨酸的检测具有重要的研究意义。目前，水杨酸的检测方法主要有高效液相色谱法、紫外分光光度法、荧光光谱法和电化学法等。荧光光谱法灵敏度高，干扰少，被广泛应用到水杨酸的研究中。
2 络合物荧光特性研究
在水杨酸结构中，羧酸基是产生抗炎作用的重要功能基团，也是引起胃肠道刺激的主要官能团。因此，有研究将其制成盐的形式来降低副作用[8]。孙妩娟等人合成了一系列稀土水杨酸配合物，配合物的荧光性质研究发现水杨酸钆、水杨酸铽、水杨酸镝分子内能量传递效率高，为探索新的发光能源、发光材料提供了实验依据[9]。宋立美等人以水杨酸
科研应用
水杨酸发光特性研究进展
孙艳涛[1]* 邱笑阳[1] 苏斌[2] 刘洋[3]
（[1]吉林师范大学化学学院吉林·四平 136000； [2]吉林师范大学环境科学与工程学院吉林·四平 136000； [3]吉林师范大学物理学院吉林·OI：10.16871/ki.kjwhc.2018.02.082
徐彦芹等人采用标准加入法对尿液样本中的水杨酸进行定性和定量分析，该方法可减少基质干扰，避免繁琐的预处理，有效解决和实现了尿样中微量水杨酸的检测[3]。李蕾等人采用聚乙二醇(PEG)1500-OP-(NH4)2SO4 及少量水组成的双水相萃取体系，在最优的实验条件下，利用荧光光谱法测定阿司匹林基体中萃取游离的水杨酸[4]。魏永锋等人利用荧光光度计同步扫描阿司匹林和水杨酸，得到两组分互不干扰的荧光峰，借此分别测定两组分的含量[5]。边英超等人利用二阶校正的优势，将三维激发发射荧光光谱与平行因子分析算法和交替三线性分解算法相结合，快速分析测定血浆中的水杨酸[6]。水杨酸本身有一定的荧光，当加入酵母核糖核酸(yRNA)后其荧光大幅度增强，且其荧光强度的增强在一定的范围内与 yRNA 的浓度呈线性关系。何晓英利用此原理建立了一种以水杨酸作为荧光探针，定量测定酵母核糖核酸(yRNA)的方法[7]。

流变相法合成稀土水杨酸配合物的研究

明Ｉ］张琢［３究了稀土水杨酸配合物的荧光性质。、ｘ４１研５此外，玉民ｕＪ讨了稀土与华法灵、宋探水杨酸三元配
生产厂巩义市英峪豫华仪仪器厂巩义市英峪豫华仪仪器厂上海亚荣生化仪器厂上海精密科学仪器有限公司北京市永光明医疗仪器厂梅特勒一托利多仪器（上海）有限公司天津市泰斯特仪器有限公司德国￣ＲＫｎ公司ＵＥ
Ｂｉ，ＵＹｎＡＩｅＪＨｉｇ—ｘ２ＹＥＳｉｈｏｉ．ｈ —ｃａ
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ｅｍｅｔＤＣａｄｔｎｆｒｌｎｒｒｄｓｅｔｍｅｅａｎｌｚｄ．ｌｎ，ＳｎａｓｎｆｅｐｃｒｔｒｗｓａａｙｅｅｔｏｉａｏＫｅｒｓｒｒａｔ；ａｃｌｃｄｃｍｐｅｙｗｏｄ：ａｅｅｒｓｌｙｃａｉ；ｏｌｘｈｉｉ
仪器ＳＨ型电热套ＸＷ恒温加热磁力搅拌器ＳＺ１Ｈ —Ｉ型循环水真空泵／
Ｆ／Ａ型电子天平ＡＪ电子万用炉电子天平
学性质；吕玉光［论述了纳米铽乙酰水杨酸稀土荧光Ｊ探针合成及光谱性质；徐存进ｌ－ｌ论述了铕（）３钆一水杨酸— 邻菲罗啉配合物的合成及光致发光性能；胡
要意义。
工艺简单，成本低，毒性小，易操作，差小，一种合误是

稀土水杨醛Salphen希夫碱配合物的合成与表征

稀土水杨醛Salphen 希夫碱配合物的合成与表征李晓东a,b ,杨玲娟a,b ,朱元成a,b ,王晓峰a,b(天水师范学院a.新型分子材料设计与功能重点实验室;b.生命科学与化学学院,甘肃天水741001)摘要:利用N,N 双(水杨醛)缩邻苯二胺配体(L)与稀土金属离子合成了稀土水杨醛Salphen 希夫碱配合物{[M (NO 3)2] 2H 2O;M=La,Nd,Sm},并利用红外光谱(IR)、紫外可见光谱(UV )、元素分析、摩尔电导率和差热热重(TG-DTA)对配合物的结构做了表征。

结果表明,配合物中稀土金属离子M( )的配位数为6,同时还有2个NO 3-和配位中心配位。

关键词:稀土希夫碱配合物;合成;结构表征中图分类号:TQ317 5 文献标志码:A 文章编号:1005-8141(2012)01-0003-03Synthesis and Characteraization of Rare Ether Salphen Schiff Base Complexes LI Xiao-dong a,b ,YANG Ling-juan a,b ,ZHU Yuan-cheng a,b ,WANG Xiao-feng a,b(Tianshui Normal University a.Key Laboratory for New Molecule Material Design and Function of Gansu;b.College of Life Science and Chemis try,T ianshui 741001,China)Abstract:It synthesised the schiff base lanthanide complexes {[M (NO 3)2] 2H 2O;M =La,Nd,Sm}by N,N -bis(salicylaldehyde -o -phenylenediamine)(L)ligand with rare earth metal salts.The corresponding complexes were charactered with infrared spectroscopy (IR),UV-vis-i ble spectroscopy (UV),thermal weight (TG/DTA)and molar conductivi ty.The results showed that six coordinate bonds were contained between rare earth element complexes,and a pair of NO 3-was coordinated wi th coordination central rare earth ion.Key words:schiff base rare earth complexes;synthesi s;heavy rare earth complexes;light rare earth complexes;structure characterization收稿日期:2011-11-19;修订日期:2011-12-14基金项目:国家自然科学基金项目(编号:51063006);天水师范学院重点学科基金项目(编号:TSA0818)。

镧对镝-磺基水杨酸配合物荧光增强效应的研究和应用

镧对镝-磺基水杨酸配合物荧光增强效应的研究和应用尹洪宗;崔彦;朱贵云;司志坤;姜玮【期刊名称】《光谱学与光谱分析》【年(卷),期】1999(19)3【摘要】本文研究发现，三价稀土离子Ｌａ３＋的存在对二元配合物Ｄｙ３＋－磺基水杨酸（ＳＳＡ）体系具有强烈的荧光增强效应。

在常温条件下，研究了Ｌａ３＋参与下Ｄｙ３＋－ＳＳＡ体系的荧光特性、形成条件和影响因素，结果表明，Ｌａ３＋可使Ｄｙ３＋－ＳＳＡ体系荧光增强１００倍。

在最佳条件下，Ｄｙ的浓度在３．０×１０－７～１．０×１０－５ｍｏｌ／ｄｍ３范围内与荧光强度成线性关系，检测限达到８．０×１０－８ｍｏｌ／ｄｍ３。

利用该体系测定了合成稀土样品和包头稀土标准样品，结果满意，回收实验的回收率为９９．３％±０．１％。

【总页数】3页(P460-462)【关键词】镝;镧;磺基水杨酸;荧光增强效应;测定【作者】尹洪宗;崔彦;朱贵云;司志坤;姜玮【作者单位】山东农业大学基础部;山东大学化学系【正文语种】中文【中图分类】O614.331;O614.342【相关文献】1.一种基于形成杂多核配合物的荧光增敏效应的研究(Ⅱ)——钴(Ⅱ)-7-(8-羟基-3，6-二磺基偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸-硼(Ⅲ)三元体系的荧光性质及其分析应用 [J], 熊国华2.由5-磺基水杨酸组装的镧系金属有机骨架配合物的合成及结构 [J], 鲁振达;姚景;林建国;邢燕燕;孟庆金;高松;芦昌盛3.铽—镧—磺基水杨酸共发荧光体系的研究和应用 [J], 尹洪宗;朱贵云4.镧-磺基水杨酸-8-羟基喹啉三元配合物合成、表征及其抑菌性 [J], 李小芳;冯小强;杨声;王旭红5.一种基于形成杂多核配合物的荧光增敏效应的研究——Ⅰ.锰(Ⅱ)—7-(8-羟基-3,6-二磺基萘偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸-硼(Ⅲ)三元体系的荧光性质及其分析应用[J], 熊国华;黄坚锋;俞英;刘虹;严中一因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

掺杂金属离子对(Eu,Tb)稀土配合物发光性质的影响

掺杂金属离子对(Eu,Tb)稀土配合物发光性质的影响王鹏;魏长平;任晓明【期刊名称】《发光学报》【年(卷),期】2009(030)001【摘要】合成了以柠檬酸为第一配体、1,10-菲咯啉为第二配体的单核稀土(Eu、Tb)配合物和Tb/Y、Eu/Y按不同比例混合的掺杂稀土配合物.采用红外光谱、紫外光谱、激发和发射光谱等对合成的配合物结构和荧光性能进行了表征.红外光谱表明稀土离子与第一、第二配体进行了配位,配合物的紫外吸收主要是配体的吸收,保持了π→π· 电子跃迁的特征.激发和发射光谱表明,不发光稀土离子Y3+的掺入能显著增强发光稀土离子的光发射强度.【总页数】4页(P97-100)【作者】王鹏;魏长平;任晓明【作者单位】长春理工大学,材料科学与工程学院,吉林,长春,130022;长春理工大学,材料科学与工程学院,吉林,长春,130022;长春理工大学,材料科学与工程学院,吉林,长春,130022【正文语种】中文【中图分类】O482.31;O614.3【相关文献】1.掺杂离子对白色长余辉发光材料Y2O2S∶Tb3+,Eu3+,M2+(M=M g,Ca,Sr,Ba),Zr4+性能的影响 [J], 黄平;杨帆;崔彩娥;王磊;雷星2.共掺杂稀土配合物Tb0.5Eu0.5(TTA)3Dipy发光性质的研究 [J], 王勇;赵谡玲;吕玉光;张福俊;袁广才;曹维良;张敬畅;王永生;徐征3.RE(RE=Ce3+,Eu2+,Tb3+)掺杂Ca_2BO_3Cl荧光粉的发光性质在紫外白光LED 中的应用 [J], 郭宇竹;余锡宾;刘洁;杨绪勇4.Eu^3+,Tb^3+共掺杂的NaGd(WO4)2颜色可调荧光粉的水热合成及发光性质研究 [J], 翟永清;姜龙太;邓德芮;汪威澳;陈湘匀;吴晗5.共掺杂稀土配合物Tb_(0.5)Eu_(0.5)(asprin)_3phen电致发光的研究 [J], 沈鸿;徐征;章婷;陶栋梁;杨军;徐怡庄因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

稀土配合物Eu(DBM)3 phen/聚丙烯复合薄膜的光学性质

稀土配合物Eu(DBM)3phen/聚丙烯复合薄膜的光学性质叶钊，段佩华，张继森，骆永石，吕少哲，张立国，任建岳【摘要】摘要:制备了Eu(DBM)3phen掺杂的聚丙烯(PP)薄膜复合材料。

利用发光光谱技术，分别展示了Eu(DBM)3phen和Eu(DBM)3phen/PP薄膜的稳态光致发光光谱，比较了这两种材料的发光寿命。

与纯的Eu(DBM)3phen相比，该复合材料的发光稳定性有较大的提高;观察到了折射率边界对Eu3+自发辐射速率的影响。

【期刊名称】发光学报【年(卷),期】2010(031)004【总页数】5【关键词】关键词:Eu(DBM)3phen;聚丙烯;光致发光;复合膜1 引言稀土离子的发光具有窄的发射谱带，高的色纯度，长的发光寿命和高的抗光漂白等特性;但稀土离子f-f跃迁属于禁戒跃迁，致使稀土离子在可见与紫外区域内的吸收截面很小。

然而，大多数有机配体在紫外区常常有较大的吸收截面，而借助于“天线效应”［1］，能够通过分子内能量传递过程将其激发态的能量100%地传递给稀土离子。

因此，通过稀土离子与有机配体络合形成稀土有机配合物可以克服稀土离子吸收截面很小的缺点，从而极大地提高稀土离子的特征发光强度，使之成为一类具有应用前景的光学材料［2～4］。

但是，稀土配合物稳定性比较差，生物兼容性不高，这些缺点限制了其在一些领域的进一步实际应用。

人们探索了许多方法来克服稀土配合物的这些缺点，其中最值得注意的是包覆技术。

包埋在SiO2微球中的稀土离子配合物可以提高热稳定性，能够在紫外光激发下表现出很强的特征发光［5，6］，而且与染料、半导体纳米粒子相比较其发光寿命长，能够达到微秒量级，有利于进行示踪、成像和检测［7，8］。

目前，在稀土配合物的研究中，稀土β-二酮类和芳香性羧酸类化合物以其优异的发光性能受到了研究者的广泛关注［9～11］，尤其是作为紫外-红光转换材料，掺杂该类配合物的聚氯乙烯膜、聚丙烯膜及醋酸纤维素膜［12～15］已经在增强农作物的光合作用，增加单产方面发挥了重要的作用。

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[ 1 ～ 4]
称取一定量水杨酸溶于 NaOH 水溶液中 , 在 60 ℃ 水浴加热反应 , 得水杨酸钠盐 . 按摩尔比 RECl3 ∶ NaH Sal = 1 ∶3 称取适量 RECl3 · n H 2 O 溶于水中 , 在电磁搅拌下将 RECl3 · nH 2 O 水溶液缓慢滴加到水杨酸钠溶液中 , 调节 pH =6 , 有沉淀产生 .冷却 , 抽滤 , 固体产物用蒸馏水充分洗涤 , 将产物置真空干燥器中用 P4 O10 干燥至恒重 , 得粉末状固体备用 . 经化学分析 , 元素分析等确定其组成通式为 RE( HSal) 3 · n H 2 O( H Sal =C 7 H 5 O 3- ; RE =La -Sm , n =2 ; RE = Eu -Lu , n =1) .
表 1 水杨酸和配合物的红外和紫外数据
1 ν O-H / cm 1 ν s/ cm 1 ν a s/ cm
H 2 Sa l L a( HSal) 3 · 2H 2 O Ce( HSal) 3 · 2H 2 O Pr( HSal) 3 · 2H 2 O N d( H Sal) 3 · 2H 2 O Sm( HSal) 3 · 2H 2 O Eu( HSal) 3 ·H2O Gd( H Sal) 3 · H2 O T b( H Sal) 3 · H2 O Dy( H Sa l) 3 · H2 O H o( HSal) 3 · H 2O Er( HSal) 3 · H2 O T m( HSal) 3 · H2 O Yb( HSal) 3 · H2 O L u( HSal) 3 ·H2O
1594
光子学报
35 卷
3+
H2 O 、Tb( HSal) 3· H2 O 、 Dy ( HSal) 3· H2 O 、 Ho( HSal) 3·
3 ·H2 O 、 3· 3· H2 O 、 Er( HSal) Tm ( HSal) H 2 O 、Yb( HSal) H 2 O 和 Lu( H Sal) 3 · H 2 O.从图中可看出 , 与配体
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
0 引言
近年来 , 稀土发光材料已被广泛应用于信息、显示、人类医疗健康、照明光源、纳米科学、农业和军事等各个领域 .随着研究的深入 , 稀土有机配合物的性质越来越为人们所重视 .由于稀土离子本身的独特电子结构和性质 , 当其与有机配体配位后 , 具有发光强度高、颜色纯正、荧光效率高等优点 , 使得人们对稀土配合物的光学性质研究表现出了浓厚的兴趣 .鉴于稀土水杨酸配合物的光谱性质并没有文献系统报道[ 5 ～ 7] , 本文对合成的一系列稀土水杨酸配合物进行了 IR 、 UV 、FS 性质表征 , 为探索新的发光能源、发光材料提供了实验依据 .
出现的 ν O-H ( 分子间
出现的 ν O-H ( COOH ) 振
出现的 ν C =O 伸缩振动峰和
-1
出现的 δ O- H ( 酚羟基) 振动峰 .配合物处的宽
以 L a( H Sal) 3 · 2H 2 O 为例 , 3333 . 41 cm 有水 .配合物在 1690 ～ 1730 cm
-1
1 实验部分
1. 1 试剂、仪器及实验条件 RECl3 · n H 2 O( 自制) ; 水杨酸及其它试剂均为分析纯 . IR 光谱用 EQUINOX55 红外光谱仪 ( 德国布鲁克公司) 测定 ; 紫外光谱用 WGZ-8 型双光束紫外可见分光光度计测量 , 激发光源为氙灯 , 扫描范围 200 ～ 800 nm . 测量准确度 : 吸光度 0 . 002( 00. 5A) , 0. 004 ( 0. 5 -1A ) ; 粉末状固体配合物的荧光光谱用日立 F-4500 荧光分光光度计 , 以氙灯为激发光源 , 工作波长 200 ～ 900 nm , 狭缝除水杨酸铽 ( 狭缝 ( 激发光 ex) / 狭缝( 发射光 em ) : 2. 5/ 2 . 5 nm ) 外都为狭缝( ex ) / 狭缝( em ) : 5. 0/ 5 . 0 nm. 1. 2 配合物的制备参考文献[ 9] , 按摩尔比 H 2 Sal ∶NaOH = 1 ∶1
第 35 卷第 10 期 2006 年 10 月 AC T A
光子学报 P H OT ONICA SINICA
Vo l . 35 N o . 10 O ctober 2006
稀土水杨酸配合物的光谱性质＊
＊孙妩娟1 , 2 杨旭武1 , ＊张航国1 朱丽1 高胜利1
图 2 水杨酸根与 RE3 + 配位的三种方式 F ig . 2 T hree coo rdination modes of salicy la te w ith RE3 + ν C= O / cm -1 1660 . 76 苯环的骨架振动 / cm -1 1611 . 73 , 1574 . 77 1442 . 46 1620 . 39 , 1620 . 91 , 1620 . 82 , 1621 . 27 , 1620 . 86 , 1621 . 60 , 1622 . 86 , 1620 . 99 , 1620 . 31 , 1625 . 19 , 1625 . 30 , 1625 . 39 , 1625 . 46 , 1624 . 39 , 1510 . 89 1510 . 27 1511 . 90 1513 . 78 1515 . 72 1516 . 74 1515 . 48 1519 . 19 1515 . 74 1484 . 26 1485 . 01 1484 . 85 1484 . 91 1475 . 61 δ O-H / cm -1 1480 . 43 1468 . 89 1470 . 44 1469 . 45 1470 . 20 1470 . 31 1471 . 78 1464 . 95 1460 . 93 1460 . 98 1464 . 10 1464 . 38 1464 . 70 1465 . 37 1464 . 02 紫外最大吸收 λ max / nm 292 . 0 292 . 0 291 . 5 291 . 5 291 . 5 291 . 5 293 . 0 291 . 5 290 . 5 292 . 0 292 . 0 291 . 0 291 . 0 292 . 0 291 . 5
ν as COO , 这表明羧基以酸根的形式与 RE 1468 . 89 cm
-1
配位 , 而
δ O-H 面内变形振动峰仍然存在 , 表明
相比较 , 配合物相应的 IR 谱带位置及强度均有变化 , 但稀土配合物的谱图彼此相似 .水杨酸有 5 个特征吸收峰 : 它们是 3237 . 45 cm -1 出现的 ν O-H ( 分子内氢键) 振动峰 , 2857 . 57 cm 氢键) 振动峰 , 2596 . 33 cm 动峰 , 1660 . 76 cm 1480 . 43 cm
-1 -1 -1 -1
稀土离子与水杨酸根的羧基成键 , 苯环上的羟基未参与配位 . 从配合物的晶体结构[ 10] 得到了羧基与 RE 3 +有三种配位方式( 图 2) , 有的是单齿配位 , 有的是双齿或桥连配位 . 1620 . 39 cm -1 , 1510 . 89 cm -1 可归属为苯环的骨架振动峰 .其它配合物红外数据的解释与之类似 .配体水杨酸和配合物的主要红外光谱吸收数据列于表 1 .
3237 . 45 2857 . 57 2596 . 33 3333 . 41 3323 . 81 3319 . 46 3309 . 43 3297 . 23 3289 . 31 3288 . 10 3282 . 37 3275 . 69 3203 . 71 3206 . 70 3207 . 05 3202 . 47 3208 . 91
用羧基对称伸缩振动吸收峰和反对称伸缩振动
吸收峰的差值 Δν 对原子序数作图可发现有明显的 “ 钆断效应”( 见图 3) . 2. 2 配合物的紫外光谱室温下 , 用 WGZ-8 型双光束紫外可见分光光度计对 1 ×10 m ol/ L 的十四种配合物和水杨酸进行光谱测量 .从它们的紫外光谱数据( 表 1) 可以看出 , 配体水杨酸在 292 nm 出现了 π※ π 跃迁 , 对配合物而言 , 无论是最大吸收峰的位置、强度 , 还是峰的形状都与配体的吸收光谱相似 , 如图 4 , H 2 Sal , H o( HSal) 3 · H 2 O , La ( H Sal) 3 · 2H 2 O , Eu( HSal) 3 · H 2O . 这表明配合物中 , 水杨酸与稀土离子之间的能量传递是主要过程 , 受金属离子配位能力影响较小. 配合物( 除水杨酸铕外) 最大吸收较水杨酸钠相比有
2 结果与讨论
2. 1 配合物的 IR 光谱在 400 ～ 4000 cm 范围内 , 用 KBr 压片法测定水杨酸及十四种配合物的红外光谱 , 见图 1 . 图中 a 、 b、 c、 d、 e 、f 、 g、 h、 i 、j 、 k、 l、 m、 n、 o分别代表 La( HSal) 3 · 2H 2 O 、 Ce( HSal) 3· 2H 2O 、 Pr( HSal) 3· 2H 2 O 、 Nd( HSal) 3· 2H 2O 、 Sm( HSal) 3· 2H 2O 、 Eu( HSal) 3· H2 O 、 Gd( HSal) 3·
C =O -1
峰为水O H 的伸缩振动吸收峰 , 这说明配合物中含范围内没有吸
-1
收 , 也就是没有 ν 的伸缩振动峰 , 这表明配合物中发生了COOH 的去质子化. 同时 , 在 1385 . 79 cm , 1554 . 79 cm -1 处分别出现了配体中没有的羧基对称
伸缩振动吸收峰 ν s COO 和反对称伸缩振动吸收峰
( 1 西北大学化学系/ 陕西省物理无机化学重点实验室 , 西安 710069) ( 2 陕西理工学院化学系 , 汉中 723001)