中药化学考研重点总结
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中药化学重点总结
中药化学是研究中药材中的化学成分及其性质、结构、作用机理等的学科。
下面是中药化学的一些重点总结:
1. 中药材的化学成分:中药材中含有多种化学成分,如生物碱、黄酮类化合物、鞣质、挥发油等。
了解中药材的化学组成,对于进一步研究中药的药理活性和药效机制具有重要意义。
2. 中药的提取与分离技术:中药材中的活性成分往往较复杂,需要通过适当的提取与分离技术,将目标成分从中药材中提取出来。
常用的提取与分离技术包括水提取、乙醇提取、超临界流体提取、色谱技术等。
3. 中药材中的多糖类化合物:中药材中常含有多糖类化合物,如多糖类、多肽类等,这些化合物对中药活性具有重要作用。
研究其结构、活性及作用机制,有助于揭示中药的药效基础。
4. 中药中的活性成分的分析鉴定:中药中的活性成分往往含量较低,需要通过灵敏度高、选择性好的分析方法进行鉴定。
常用的分析方法包括高效液相色谱(HPLC)、气相色谱(GC)、质谱(MS)、核磁共振(NMR)等。
5. 中药中的毒性与安全性评价:中药作为一种天然药物,其毒性与安全性评价是非常重要的。
中药化学研究需要考虑中药的药理活性和副作用,以确保中药的合理应用。
6. 中药的质量控制:中药的质量控制是确保中药的药效与安全
性的重要环节。
中药化学研究需要开发出一套适用的质量控制方法,包括物质指纹图谱、含量测定、质量标准等。
总之,中药化学的研究涉及到中药材的化学成分、提取与分离技术、活性成分分析鉴定、毒性与安全性评价以及质量控制等方面,这些重点内容对于深入理解中药的药效机制和合理应用具有重要意义。
第三章苷类【学习要点】1.掌握苷类化合物的结构特征、分类及苷和苷键的定义。
2.掌握苷类化合物的⼀般性状、溶解度和旋光性。
3.掌握苷键的酸催化⽔解法和酶催化⽔解法。
4.掌握苷类化合物的提取⽅法及注意事项。
5.掌握中药中苷类化合物的显⾊反应:6.熟悉苷的碱催化⽔解法和氧化开裂法。
7.熟悉苷类化合物中常见糖的种类、结构和纸⾊谱鉴定法。
8.熟悉苦杏仁中所含主要苷的化学结构类型、理化性质及鉴定⽅法。
9.了解苷类化合物中糖链部分结构的测定⽅法。
【重点与难点提⽰】⼀、苷的结构与分类苷类亦称配糖体,是由糖或糖的衍⽣物,如氨基酸、糖醛酸等与另⼀⾮糖物质(称为苷元或配基)通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱⽔形成的⼀类化合物。
1.根据苷元化学结构的类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、⽣物碱苷、三萜苷等。
2.根据苷在⽣物体内是原⽣的还是次⽣的可将苷分为原⽣苷和次⽣苷3.根据苷键原⼦⼜可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等。
⼆、苷的理化性质及提取1.苷键的裂解(1)酸催化裂解: 酸催化⽔解常⽤的试剂是⽔或稀醇,常⽤的催化剂是稀盐酸、稀硫酸、⼄酸、甲酸等。
其反应机理是苷键原⼦先被质⼦化,然后苷键断裂形成糖基正离⼦或半椅型的中间体,该中间体再与⽔结合形成糖,并释放催化剂质⼦。
凡有利于苷键原⼦质⼦化和中间体形成的⼀切因素均有利于苷键的⽔解。
通常苷⽔解的难易程度有以下规律:①在形成苷键的N、O、S、C四个原⼦中,⽔解的难易程度是C-苷>S-苷>O-苷>N-苷。
②因p-π共轭作⽤,酚苷及烯醇苷的苷元在苷键原⼦质⼦化时芳环或双键对苷键原⼦有⼀定的供电作⽤,故酚苷及烯醇苷⽐醇苷易于⽔解。
③由于氨基和羟基均可与苷键原⼦争夺质⼦,特别是2-NH2和2-OH糖,当2位被质⼦化后使端基碳原⼦的电⼦云密度降低,不利于苷键原⼦的质⼦化,故氨基糖特别是2-氨基糖苷最难⽔解,其次是2-OH糖苷,然后依次是6-去氧糖、2-去氧糖和2,6-⼆去氧糖苷。
中药化学汇总知识点总结一、中药化学基本概念1.中药及其化学成分中药是指用于预防、治疗和保健的药物或药材,而中药的有效成分主要包括生物碱、黄酮类、三萜类、多糖类、挥发油类、环烯醇类等。
这些化学成分具有抗炎、抗菌、抗氧化、抗肿瘤、调节免疫功能等多种药理活性。
2.中药提取技术中药提取技术是指从中药中提取有效成分的技术方法,包括水提取、乙醇提取、超临界流体提取、微波提取、超声波提取、离子液提取等。
这些提取技术的发展,为中药研究和开发提供了更加高效、纯净的化学成分。
3.中药质量评价中药质量评价是指对中药的化学成分、药理活性、药效物质等进行评价,其中包括物质定性、定量、指纹图谱、药效评价等内容。
中药质量评价是保证中药质量、疗效和安全的重要手段。
二、中药化学成分1.中药中的生物碱生物碱是一类广泛存在于中药中的化学成分,它们具有有效的药理活性,如阿片类生物碱、茶碱类生物碱、喜树碱类生物碱、毒蕃茄碱类生物碱等。
这些生物碱具有镇痛、镇静、解热等药理作用。
2.中药中的黄酮类化合物黄酮类化合物是中药中的重要化学成分,包括黄酮、异黄酮、芳香二苯乙烷类等化合物,它们具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤、抗血栓等多种药理活性。
3.中药中的三萜类化合物三萜类化合物是中药中的一类重要代表性化学成分,具有广泛的生物活性,如甾体三萜、原三萜、醇三萜等。
它们具有抗肿瘤、抗炎、抗菌等多种药理活性。
4.中药中的多糖类化合物多糖类化合物是中药中的一类重要成分,如葡聚糖、甘露糖、阿拉伯糖等多糖类化合物,具有调节免疫功能、抗氧化、降血脂等生物活性。
5.中药中的挥发油类挥发油类是中药中的一类重要成分,它们具有广泛的药理活性,如萜类、酚酮类、醇醇或醛醇类等。
它们具有镇痛、抗炎、抗菌等药理活性。
6.中药中的环烯醇类化合物环烯醇类是中药中的一类具有重要药理活性的物质,如桃金娘内脂醇、延胡索内脂醇等。
它们具有抗肿瘤、抗炎、保肝、镇静等作用。
以上是中药中的一些重要化学成分,它们在中药中具有重要的药理活性和药效作用,对于中药的临床应用具有重要意义。
中药化学必考知识点总结一、中药的化学成分1. 中药的化学成分主要包括天然产物和人工合成药物两部分。
天然产物中包括大量的生物碱、多糖、黄酮类、醇类和酚类等。
而人工合成药物则主要是从中药中提取出的有效成分进行结构改造和合成。
2. 中药中的天然产物有着复杂的化学成分,需要通过现代化学技术进行提取、分离和纯化。
常用的提取方法包括水提取、醇提取、超临界流体提取等。
3. 中药的化学成分主要通过色谱法、质谱法、核磁共振等方法进行分析和鉴定。
二、中药的有效成分1. 中药的有效成分主要包括药用植物中所含的生物碱、生物酶、多糖、黄酮类、醇类等,这些成分对于中药的药效具有重要作用。
2. 中药中的有效成分具有多种生物活性,对于调节人体的生理功能、抗氧化、抗炎、抗肿瘤等方面有着显著的效果。
3. 中药有效成分的研究与开发是中药研究的重要内容,需要通过现代化学技术进行分离、纯化和结构鉴定。
三、中药的药效评价1. 中药的药效评价主要包括对药效物质的作用机制进行研究,以及对中药配方的药效进行评价。
2. 中药的药效评价需要通过临床试验、动物试验、细胞实验等多种方法进行评价和验证。
3. 中药的药效评价还需要结合现代医学的理论和方法进行综合评价,确定中药的适应症、用药剂量和给药途径。
四、中药的质量控制1. 中药的质量控制主要包括中药质量标准的制定、质量控制方法的建立和中药质量分析的研究。
2. 中药的质量控制需要通过色谱法、质谱法、红外光谱法等多种分析方法进行质量控制,确定中药的有效成分含量和质量标准。
3. 中药的质量控制还需要对中药的来源、制备、贮存、运输等环节进行控制,确保中药的质量和安全。
五、中药的新药开发1. 中药的新药开发主要包括对中药的有效成分进行分离、纯化和结构鉴定,以及对中药的药效和毒副作用进行评价和验证。
2. 中药的新药开发需要结合现代医学的理论和方法进行研究,确定中药新药的适应症、药效、安全性和用药剂量等参数。
3. 中药的新药开发还需要通过临床试验和药物注册等环节进行评价和验证,确保中药新药的质量和安全。
中药化学必备知识点总结一、中药原料中药的原料通常是指天然药材,是指采用植物、动物、矿物等自然界的种子、茎、根、叶、花、果实、树皮、树干等加工而成的药材。
中药的原料主要来源包括植物、动物和矿物三大类。
中药原材料的来源决定了其化学成分和药理作用的多样性,因此在中药化学研究中必须深入了解并掌握各类中药原料的特点、提取方法、质量标准等内容。
1. 植物药材植物药材是中药的主要原料之一,其种类繁多,如人参、枸杞、黄芪、党参、当归、川芎等。
植物药材通常包含大量的有效成分,如黄酮类、生物碱类、鞣质类、挥发油类、多糖类等,这些成分对中药的药理作用起着至关重要的作用。
中药研究中需要掌握植物药材的提取、分离、纯化等关键技术,并对其药理作用进行深入研究。
2. 动物药材动物药材是指以动物或其部分组织为原料制成的药材,常见的有鹿茸、海马、熊胆等。
动物药材的化学成分和药理作用与植物药材有所不同,因此研究中药化学必备知识点还包括对动物药材的提取、鉴定和分析等内容。
3. 矿物药材矿物药材是指以天然矿物为材料加工而成的中药,如砒霜、雄黄、硫磺等。
矿物药材的化学成分及其作用机制与植物和动物药材有所差异,中药化学研究中需要对其进行系统的分析和研究。
二、中药提取与分离中药提取与分离是中药化学研究的重要环节,其目的是从中药原料中提取出有效成分,并实现其纯化和分离。
中药提取与分离的方法包括溶剂提取、萃取、色谱分离、电泳分离与鉴定等。
中药提取与分离的知识点主要包括以下几个方面:1. 溶剂提取溶剂提取是指利用溶剂对中药原料中的有效成分进行提取的方法。
常用的溶剂包括乙醇、醋酸乙酯、甲醇等。
溶剂提取方法简单、经济,适用范围广,但需要注意不同中药原料的适宜溶剂的选择。
2. 萃取萃取是指利用溶剂对中药原料进行连续或间歇提取的方法,其优点是提取效果好,但需要严格控制提取温度、时间、介质酸碱度等参数。
3. 色谱分离色谱分离是指利用色谱柱将中药提取液中的混合成分进行分离的方法,常见的色谱包括硅胶柱色谱、逆相色谱、层析色谱等。
中药化学350知识点总结中药化学作为中医药学的一个重要分支,是现代中药学研究的基础。
中药化学是研究中药药材中所含的化学成分及其结构、性质、作用机理及质量评价等问题的一门学科。
本文将从化学成分、药物活性、分析方法等方面总结中药化学350的知识点。
一、化学成分中药具有多种化学成分,包括生物碱、酚类化合物、多糖、黄酮、皂苷、挥发油等。
这些成分具有不同的药理活性,对于中药的药效都起着重要作用。
1. 生物碱生物碱是一类含氮碱基的天然有机化合物,广泛存在于中药中。
生物碱的结构复杂多样,包括吲哚类生物碱、吡咯类生物碱、喹啉类生物碱等。
常见的中药生物碱有阿霉酸、茴香碱、烟碱等。
2. 酚类化合物酚类化合物是中药中常见的一类化学成分,具有抗氧化、抗炎、抗菌等作用。
常见的酚类化合物有儿茶酚、黄酮、鞣酸等。
3. 多糖多糖是一类具有多个单糖单位组成的天然高分子化合物,广泛存在于中药药材中。
多糖具有免疫调节、抗氧化、抗肿瘤等生物活性。
4. 黄酮黄酮是一类具有苯环和噻吩环的天然有机化合物,具有抗炎、抗氧化、抗肿瘤等活性。
常见的中药黄酮有芦荟素、花青素、槐黄素等。
5. 皂苷皂苷是一类含有糖基和萜类基团的天然产物,具有抗菌、抗炎、解热等药理活性。
6. 挥发油挥发油是中药中常见的一类化学成分,具有广泛的药用价值。
挥发油主要是指具有强烈香气的有机化合物,如薄荷油、薰衣草油等。
二、药物活性中药的药物活性是中药化学研究的重要内容之一。
药物活性具体表现为药理学、药效学、毒理学等方面的作用,反映了中药的药用价值。
1. 药理作用中药化学研究中,药理学是一个重要内容。
药理作用主要指中药对生物系统的影响,包括对心血管、神经、内分泌等多个系统的影响。
2. 药效学药效学是研究药物治疗效果的学科。
中药化学研究中,常常通过药效学研究来评价药物的临床效果,寻找更好的治疗方案。
3. 毒理学毒理学是研究物质对生物体的有害影响的学科。
中药化学研究中,毒理学是一个重要内容,包括对中药药材和制剂的毒性评价、毒理机制等研究。
中药化学备考知识点总结一、中药药物的基本概念及分类1. 中药药物的基本概念中药药物是指使用中药原料或中药饮片制备的药品。
中药药物包括单味中药制剂、复方中药制剂、中药注射剂、中药颗粒、中药片剂等多种剂型。
中药药物的制备和应用具有悠久的历史和丰富的经验,其药理作用及临床应用得到了广泛的认可。
2. 中药药物的分类根据中药药物的来源、性味、功效等特点,可以将中药药物进行不同的分类,主要有以下几种:(1)根据来源分类:中药药物可以根据其来源进行分类,包括植物药、动物药、矿物药等。
(2)根据性味分类:中药药物可以根据其性味进行分类,包括寒热温凉性味,苦辛甘酸咸五味等。
(3)根据功能分类:中药药物可以根据其功效进行分类,包括清热解毒、祛湿利水、活血化瘀、补益气血、安神宁心等。
二、中药药物的化学成分及药效1. 中药药物的化学成分中药药物的化学成分是指中药药物中所含的各种具有生物活性的化学物质,主要包括有效成分和辅助成分两大类。
(1)有效成分:中药药物的有效成分是指具有明显药理活性和临床疗效的化学成分,包括黄酮类、生物碱类、皂苷类、多糖类等。
(2)辅助成分:中药药物的辅助成分是指在制备过程中起辅助作用的化学成分,包括挥发油、鞣质、脂肪油等。
2. 中药药物的药效中药药物的药效是指中药药物在机体内所产生的生物学效应,主要包括药理学作用、药代动力学作用、临床疗效等。
(1)药理学作用:中药药物的药理学作用是指中药药物在机体内所产生的生物学效应,主要包括中枢神经系统作用、心血管系统作用、内分泌系统作用等。
(2)药代动力学作用:中药药物的药代动力学作用是指中药药物在机体内的吸收、分布、代谢和排泄等过程,主要包括药物在体内的药物浓度-时间曲线、生物利用度、药物半衰期等。
(3)临床疗效:中药药物的临床疗效是指中药药物在临床应用中对疾病所产生的治疗作用,主要包括治疗感冒、消化不良、失眠等各种疾病的疗效。
三、中药化学的基本理论及方法1. 中药药物的提取和制备方法中药药物的提取和制备是中药化学的基本理论和方法之一,主要包括水提取、蒸馏提取、溶剂提取、微波提取、超声波提取、超临界流体提取等多种提取方法。
中药化学知识点归纳总结一、中药化学的基本概念中药化学是研究中药中化学成分的分析、提取、纯化、结构鉴定及药理学等方面的学科。
中药化学包括中药的化学成分、药物的分析、药物的化学合成、药物的构效关系等内容,是中药学的重要分支学科。
二、中药化学的基本理论1. 中药的化学成分中药化学成分是指中药中具有药理活性的化合物,是中药药效的物质基础。
其化学成分包括生物碱、生物酮、皂甙、黄酮类、酚酸类、萜类、多糖类、蛋白质、氨基酸等,其中多种物质通过相互作用,形成了中药的药理效应。
2. 药物的分析中药的分析是指对中药中化学成分进行提取、纯化、分离和鉴定的过程。
常用的分析方法包括色谱法、质谱法、光谱法、核磁共振法等,这些方法可以准确地分析出中药中的化学成分,并确保中药的质量和药效。
3. 药物的化学合成某些中药化学成分可以通过化学合成的方法获得,这种方法可以提高化合物的纯度和产量,从而提高药物的药效和稳定性。
4. 药物的构效关系药物的构效关系是指药物的化学结构与药效之间的关系,通过对药物的化学结构进行分析,可以预测药物的药效和毒性,为药物的设计和开发提供指导。
三、中药中常见化学成分的性质及作用1. 生物碱生物碱是一类含有氮原子的碱性化合物,具有较强的生物活性。
生物碱主要存在于植物中,具有抗菌、抗肿瘤、镇痛、兴奋神经系统等作用。
常见的生物碱有阿托品、麦角新碱、吡哆麻酸等。
2. 生物酮生物酮是一类特殊的酮类化合物,具有抗菌、抗病毒、镇痛等作用。
常见的生物酮有甘草酸、丹皮酮等。
3. 皂甙皂甙是一类含有糖基或糖苷基的化合物,具有抗炎、抗菌、增强免疫等作用。
常见的皂甙有五指毛桃皂素、人参皂苷等。
4. 黄酮类黄酮类化合物具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤等作用,常见的黄酮类有花青素、大豆异黄酮等。
5. 酚酸类酚酸类化合物具有抗氧化、抗菌、抗炎等作用,常见的酚酸类有丹参酸、马齿苋酸等。
6. 萜类萜类化合物是一类具有特殊结构的化合物,具有抗病毒、抗肿瘤、镇痛等作用,常见的萜类有薄荷脑、蒲公英素等。
中药考研知识点总结归纳一、中药基础知识1.中药名称、组成、性味归经、功能主治、用法用量中药名称:也叫药材名称,是人们对使用中药材所叫的名称,大多数取其植物、动物、矿物等的名称,如天麻、熊胆、硫黄等。
组成:中药材一般是由多种化学成分组成的,包括有效成分和其他成分。
有效成分是中药材起主要药理作用的成分,如天麻中的赣效酒、白前中的白前素等;其他成分是形成中药材外观和药理性状的成分。
如产的木本地中药材如黄连、半夏、当归、三七等,它们是来自于各自的根茎等地下部位,根茎中含有的有效成分和其他成分使得它们“化为”同样的成品,易于泄租才降的成品。
性味归经:中药材的性味归经是指中药材的药性特点,是根据中医生理、病理学和中医药治疗经验,对中药的性、味、归经作出总结性的区Terrf。
性味归经是中药选择、用法用量、配伍禁忌的重要依据。
如:中药材物性有温、凉、热、寒、温热、平六大类;味有辛、辣、苦、酸、甘、涩、咸、淡八大类;归经指的是他是否有主归经指的是人体的脏腑系统。
这三类因素(性味归经)对人体方羦适,对药物治疗作用,对掌握中药方剂的选取与配合作用,对判断中药可能应用时的禁忌作用具有重要意义。
功能主治:中药材产生的药效是具体的药物治疗作用,主要功能与主治功能是个最基本研究化妆成科研的内容,是中医用药物时重要的依据。
如:人参和大黄等中药的用法用量及药源药质如何应用。
这在于它们的适应症分别是哪些;使用它们参与在什么疾病发生的病理生理过程中;它们去何种功名功能发挥作用;它们在上药的时,应该怎么配伍,及表查格进等用法用量:即中药材的药用方法、治疗剂量。
如:黄连的煎服、冲服、捣成泥状外敷的方法;大黄冲服的方法,以及单味大黄用量的形成和复方大黄剂量计算的规定等,这都是用法用量的内容。
2.药材的品质鉴别与贮藏3.中药材的炮制加工4.应用药用动、湿、蒸、煎、炖、煨、蜜、绵等方法进行炮制加工5.中成药知识例如八珍丸、感冒灵颗粒等的方剂药名、功效、用法及剂量二、中药药理学1.中药药理学基础知识中药药效和药理学是研究中药的作用、用法和毒副作用的科学,是中医药学重要组成部分。
鉴别1.黄酮类、二氢黄酮类、XX苷2.四环三萜、五环三萜、甾体皂苷3.生物碱、薄荷醇、香豆素、双糖4.萘醌、香豆素、薁类5.甲型强心苷苷元、乙型强心苷苷元、三萜皂苷苷元简答题1.例举常用的溶剂提取法答:冷提法:浸渍法、渗漉法热提法:煎煮法、回流法、连续回流法2.学习中药化学的意义答:在中医药现代化中的作用:①阐明中药的药效物质基础,探索中药防治疾病的原理②促进中药药性理论研究的深入③阐明中药复方配伍的原理在中药产业化中的作用:①建立和完善中药的质量评价标准②改进中药制剂剂型,提高药物质量和临床疗效③研制开发新药、扩大药源3.地黄炮制变黑的原因?答:地黄中含有梓醇苷,为 C4 去甲环烯醚萜苷类,易水解,水解后的苷元不稳定,苷元聚合而变黑。
4.生物碱的一般鉴别方法答:金属盐类:①碘化铋钾——生成橘红色至黄色无定形沉淀②碘化汞钾——生成类白色沉淀③碘-碘化钾——生成红棕色无定形沉淀酸类:①硅钨酸——生成类白色或淡黄色沉淀②苦味酸——生成黄色沉淀5.黄酮类化合物用聚酰胺色谱吸附的规律?答: a 游离黄酮与黄酮苷的分离:以含水流动相洗脱,出柱先后顺序一般是:三糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元;以有机溶剂 (如氯仿- 甲醇) 作洗脱剂,则结果相反。
b 苷元母核上羟基数目越多,吸附力越大,洗脱速度越慢。
c 当羟基在邻位等易于形成分子内氢键时,其与聚酰胺吸附力减小,易于洗脱。
d 不同类型黄酮类化合物,被吸附强弱顺序一般是:黄酮醇、黄酮、二氢黄酮、异黄酮。
e 分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附,故查耳酮比相应的二氢黄酮难于洗脱。
f 不同类型的黄酮类化合物被吸附强弱顺序为:黄酮醇>黄酮>二氢黄酮醇>异黄酮g 各溶剂在聚酰胺色谱柱上洗脱能力由弱到强的顺序为:水<甲乙醇(浓度由低到高) <丙酮<稀氢氧化钠水溶液<甲酰胺<DMF<尿素水溶液6.简述常见色谱分离法的种类及原理①吸附色谱利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异实现分离②凝胶过滤色谱根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的③离子交换色谱基于混合物中各成分解离度差异进行分离④大孔树脂色谱通过物理吸附有选择的吸附有机物质而达到分离目的⑤分配色谱利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数不同而达到分离7.关于挥发油的组成成分和评价其品质的理化常数组成:萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、其他类化合物理化常数:物理常数:相对密度、比旋度、折光率化学常数:酸值、脂质、皂化值8.区别甲型强心苷和乙型强心苷的原理及鉴定原理:根据 C上的不饱和内酯环的不同,甲型强心苷侧链为五元不饱和内酯环,其在17碱性醇溶液中双键移位产生活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。
强极性溶剂:水亲水性有机溶剂:与水任意混溶(甲、乙醇,丙酮)亲脂性有机溶剂:不与水任意混溶,可分层(乙醚、氯仿、苯、石油醚)常用溶剂的极性顺序:石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水苯丙素二、提取分离1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性,是挥发油芳香族化合物的主要成分,可用水蒸气蒸馏。
2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。
香豆素二、理化性质(一)物理性质游离香豆素:多有完好的结晶,大多具香味。
小分子的有挥发性和升华性。
苷则无。
在紫外光照射下,香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。
(二)溶解性游离香豆素:难溶于冷水,可溶于沸水,易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。
香豆素苷:能溶于水、甲醇、乙醇,难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。
香豆素遇碱水解,与稀碱水作用可水解开环,形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。
酸化,又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。
如果与碱液长时间加热,将转为反式邻羟基桂皮酸的盐,酸化后不能环合。
与浓碱共沸,往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。
(三)成色反应1.异羟肟酸铁反应内酯在碱性条件下开环,与盐酸羟胺缩合,在酸性条件下,与三价铁离子络和成红色。
内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺(碱性)、红色] 2.酚羟基反应➢FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀➢若酚羟基的邻、对位无取代,可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。
☐含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色]3. Gibb’s反应Gibb’s试剂2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,在弱碱性条件下,与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。
6位无取代的香豆素显阳性。
☐Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应,Gibb’s试剂,蓝色]4Emerson反应Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。
其余同Gibb’s。
☐Ph-OH对位无取代[Emerson反应,Emerson试剂试剂,红色] 三.香豆素的提取与分离(一)提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。
游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇乙醇或水提取)。
碱溶酸沉法提取1. 溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。
乙醚是多数香豆素的良好溶剂。
苷则在正丁醇、甲醇中被提出。
2.碱溶酸沉法0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取,冷后用乙醚除杂质,加酸调PH到中性,适当浓缩,再酸化,则香豆素或苷即可析出,也可用乙醚萃取。
对酸碱敏感的香豆素不可用。
3.水蒸气蒸馏法小分子的香豆素具有挥发性,可采用水蒸气蒸馏法提取和分离。
如受热时间过长,则结构可变。
四.香豆素类化合物检识(一)理化检识1、荧光:紫外光下一般显蓝色或紫色。
7-羟基蓝色荧光较强,加碱后更强,羟基甲基化荧光减弱。
2、显色反应常用异羟肟酸铁反应、三氯化铁、Gibb’s反应及Emerson。
(二)色谱检识薄层色谱法吸附剂:硅胶展开剂:游离香豆素:正(环)已烷:乙酸乙酯(5:1~1:1)氯仿:丙酮(9:1)。
苷类:氯仿-甲醇不同比例规律:母核上羟基取代数目愈多(极性增大),则Rf值愈小,羟基变为甲氧基(极性减小),则Rf值增大。
➢显色:紫外光下观察荧光----蓝色或紫色➢异羟肟酸铁试剂木脂素理化性质1.物理性状木脂素多为无色结晶,游离木脂素偏亲脂性,难溶于水,能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等,与糖成苷后,溶解性增大。
提取与分离游离的木脂素----亲脂性的,易溶于三氯甲烷、乙醚等溶剂,但在石油醚中溶解度极小。
具内酯结构可按碱溶酸沉法。
➢一般采用甲醇或丙酮提取后,浓缩成浸膏,依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃取,再用色谱柱进一步分离纯化。
▪注意!与大量树脂状物共存,在溶剂处理过程中容易树脂化。
碱溶酸沉:具有酚羟基或内酯。
注意异构化。
四、木脂素的检识Labat反应具有亚甲二氧基—O—CH2—O—的木脂素加浓硫酸,再加没食子酸,可产生蓝绿色。
对象-亚甲二氧基[Labat反应、浓硫酸+没食子酸、蓝绿色]以变色酸代替没食子酸,保温70~80度,产生蓝紫色-Ecgrien对象-亚甲二氧基[Ecgrien 反应、浓硫酸+变色酸、蓝紫色]黄酮广义的--- 两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物,C6-C3-C6狭义的:基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物一、性状1、性状苷元为结晶性固体,苷为无定形粉末。
2、颜色与交叉共轭体系及助色团(羟基、甲氧基)等的数目、类型以及位置有关。
在4‘-或7-位引入供电子基,因形成P-π共轭,具有推电子作用,促进电子转移,使化合物颜色加深。
黄酮、黄酮醇及其苷---灰黄~黄色查尔酮---黄~橙黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇---不显色异黄酮----微黄色花色苷及苷元PH<7 红色PH 8.5紫色PH>8.5 蓝色二、旋光性苷元只有二氢黄酮(醇),黄烷醇有。
苷均有旋光性,且多为左旋。
三.溶解性1、游离苷元易溶于甲,乙醇,醋酸乙酯,乙醚及稀碱液中,不溶或难溶于水。
其中在水中的溶解度花色苷>二氢黄酮(醇)>黄酮(醇),查耳酮原因:平面型分子包括黄酮醇、黄酮、查尔酮。
分子为平面型结构,排列紧密,分子间引力大,不易溶于水非平面型分子二氢黄酮,二氢黄酮醇,异黄酮。
半椅式结构,排列不紧密,引力降低,利于水分子进入。
花色苷为离子型化合物。
2、黄酮苷类易溶于热水,甲醇,乙醇。
难溶或不溶亲脂性有机溶剂中。
一般多糖苷在水中的溶解度大于单糖苷。
3-羟基苷水溶性大于7-羟基苷四.酸碱性1、酸性黄酮类化合物分子中具有酚羟基,故显酸性。
酸性强弱顺序:7,4‘-二羟基>7或4’-羟基> 一般酚羟基> 5-羟基5%碳酸氢钠5%碳酸钠0.2%NaOH 4%NaOH五.显色反应与分子中的酚羟基及γ-吡喃酮环有关。
1、还原反应(1)HCl-Mg方法:将样品的甲醇或乙醇液,加入少许镁粉振摇,再滴加几滴浓盐酸,即可。
现象:泡沫处呈红色。
应用:黄酮,黄酮醇,二氢黄酮(醇)橙红——紫红。
B环(1’—6’)上有-OH或OCH取代。
颜色加深。
花青素及部分橙酮,查耳酮等在浓盐酸下会发生色变,故预先需对照排除。
(2)钠汞齐反应乙醇液中,加入钠汞齐,放置数分钟或数小时,过滤,用盐酸酸化,则……试剂:钠汞齐结果:黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮--红色;二氢黄酮醇类---棕黄色(3)四氢硼钠反应方法:样品的甲醇液,加等量2%NaBH4的甲醇液,加浓盐酸或硫酸,成紫色或紫红色。
应用:二氢黄酮类专属反应2、与金属盐类试剂的络合反应分子中具有:3-羟基,4-羰基或5-羟基,4-羰基或邻二酚羟基的黄酮类化合物。
(1)三氯化铝显色应用:定性及定量分析方法:样品的乙醇液和1%三氯化铝乙醇液,通过纸斑反应观察。
现象:鲜黄色荧光(4‘-OH或7,4’-OH显天蓝色荧光)(2)锆盐-枸橼酸反应应用:区分3-OH或5-OH黄酮方法:加2%Zrocl2/MeOH +样品的甲醇液,产生:黄色锆络合物加2%枸橼酸,仍呈鲜黄色(3-OH,或3,5-二OH)黄色溶液显著褪去(5-OH)(3)氨性氯化锶检识---具有邻二酚羟基的黄酮。
试剂----氯化锶的甲醇液和氨气饱和的甲醇液。
结果----产生绿~棕色~黑色沉淀。
3.硼酸显色具有5-羟基黄酮和6‘-羟基查耳酮结构。
试剂:草酸条件下,与硼酸反应(枸橼酸-丙酮)现象:黄色并有绿色荧光。
(黄色无荧光)4.与碱的反应黄酮类化合物溶于碱水中显黄色、橙色或红色,化合物类型不同,显色情况不同。
黄酮—黄-橙查耳酮或橙酮—红-紫红二氢黄酮类在冷碱性条件下—黄-橙放置后开环变成查耳酮---红-紫红黄酮醇类---黄-棕三个OH相邻—暗绿-蓝绿5. 与五氯化锑鉴别查耳酮,生成红或紫红色沉淀。
条件:无水第四节黄酮类化合物的提取分离一、提取黄酮苷和极性较大的苷元:甲醇,乙醇,甲醇-水(1:1),丙酮,醋酸乙酯。
多糖苷:沸水花色苷:0.1%盐酸进行提取。
苷元:氯仿,乙醚,醋酸乙酯。
注意:苷类提取防止酶解。
(一)乙醇或甲醇提取法(二)热水提取冷后苷类沉淀析出除杂:石油醚除去叶绿素,胡萝卜素等脂溶性色素,水溶液中加入浓醇,除去蛋白质,多糖.(三)碱提酸沉法常用碱水:石灰水,Na2CO3,稀NaOH,碱性稀醇。
酸沉:盐酸注意:酸碱浓度不宜过高。
碱性过强,破坏黄酮母核;酸性过强,生成烊盐,影响产率。
石灰水:可除去鞣质,果胶,粘液质,有利于纯化。
但浸出效果不及NaOH ,且有些黄酮可与钙结合成不溶性沉淀。
稀NaOH:浸出效率高,但杂质多。
二、分离方法分离的基本依据:极性差异、酸性强弱、分子大小和特殊结构。
(一)溶剂萃取法:自浸膏中先用乙醚萃取苷元,再用醋酸乙酯反复萃取苷,最后用正丁醇萃取极性较大的苷。
(二)PH梯度法:用不同浓度的碱分离。
(三)硼酸络合法:具有邻二pH-OH的黄酮类化合物可与硼酸络合生成易溶于水的化合物。
(四)柱色谱法(1)聚酰胺柱色谱适于黄酮类化合物的分离。
规律:A:与酚羟基的数目有关,数目越多,吸附力越强。
B:与酚羟基的位置有关,如果酚羟基所处的位置易形成分子内氢键,则吸附力减弱。
C:分子内芳香化程度越高,共轭双键越多,则吸附力越强。
查耳酮>二氢黄酮,黄酮>二氢黄酮D:不同类型黄酮类化合物,被吸附的强弱顺序为:黄酮醇>黄酮>二氢黄酮>异黄酮。
E:苷元相同,以含水移动相洗脱,被吸附的强弱顺序为:苷元>单糖苷>双糖苷>双糖链苷。
注意:以含水移动相(甲醇-水)作洗脱剂,苷比苷元先洗脱。
用有机溶剂(氯仿-甲醇)作洗脱剂,苷元比苷先洗脱。
后一种是因为聚酰胺具有“双重色谱”性能之故,分子中既有非极性的脂肪键,又有极性的酰胺基团。
当用有机溶剂洗脱时,苷元比苷的极性小,在类似正相分配色谱柱上,苷元更易洗脱F:与溶剂介质有关由弱到强:水<甲醇或乙醇<丙酮<稀氢氧化钠或氨水<甲酰胺<二甲酰胺<尿素水溶液。
注意:聚酰胺色谱常常存在流速慢及低分子杂质混入的问题。
通常可通过预先过筛除去细粉或与硅藻土混合制粒,而低分子杂质的干扰,可在装柱时用5%甲醇或10%盐酸预洗除去。
(2)硅胶柱色谱法适于分离异黄酮,二氢黄酮(醇)和高度甲基化或乙酰化的黄酮及黄酮醇类。
分离苷元时:氯仿-甲醇混合溶剂洗脱。
分离苷时:氯仿-甲醇-水或醋酸乙酯-丙酮-水(3)葡聚糖凝胶色谱法凝胶类型:Sephadex LH-20和Sephadex G两种类型的凝胶。
分离苷元时:利用吸附作用,游离酚羟基数目越多,则吸附力越强,越难洗脱。
分离苷时:主要靠分子筛,洗脱时按苷分子量由大到小的顺序依次被洗脱出柱体。
第五节黄酮类化合物的检识一、理化检识HCl-Mg——黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)四氢硼钠——二氢黄酮(醇)五氯化锑——查尔酮锆盐-枸橼酸——区别3-OH、5-OH黄酮氨性氯化锶——邻二酚羟基黄酮二、色谱检识1、纸色谱:双向展开,少用。