最新干法乙炔生产工艺介绍
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最新干法乙炔生产工艺介绍
作者:李耀文
前言
随着我国PVC的飞速发展,产能不断扩大,石油价格的上涨,我国电石法PVC已经成为发展的主流。
而环保要求的不断加强,湿法发生乙炔产生的环境污染日益受到国家和生产厂家的重视。
干法乙炔发生装置的研发势必摆上了日程。
经过两年多的努力,该生产装置已在新龙电化集团试车,投产成功。
并于2006年12月29日通过了中国氯碱协会和山东省科技厅组织的科技成果鉴定。
下面介绍该工艺:
1 干法乙炔工艺简介
1.1 反应原理
工业电石中还含有不少杂质,其水解反应如下:
当水量不足时,除上述反应外还发生如下反应:
1.2 电石水解反应速度
下图为发气量为300立方米/吨,粒径4毫米,下花园电石厂生产的电石水解速度图表。
1.3 等压系统中电石水解反应温度与加水量的关系
1.4 干法乙炔流程
干法乙炔发生是用略多于理论量的水以雾态喷在电石粉上使之水解,产生的电石渣为含水量4%~10%干粉末,粗乙炔含水量为75%,反应温度气相为90~100℃,固相温度为100~110℃,水与电石的比例约为1~1.8,反应热由水汽化带走,经由非接触式换热器传给循环水(没有溶解损失),电石的粒径小于5毫米,水解率大于99.5%,乙炔收率大于98.5%。
2.干法乙炔装置的运行指标
2.1 发生器产量
单台发生器产量为2500标准立方米乙炔/小时。
2.2 电石水解率
排渣机出口处电石渣水解率为99.5%~99.85%。
检测方法:用50毫升电石渣和100毫升水加入200毫升试管中密闭摇匀检
测气相中的乙炔含量,并假定水中的乙炔为饱和状态计算所得。
2.3 排渣机出口气相中的乙炔含量
排渣机口的乙炔浓度为0.02%。
2.4 粗乙炔的纯度
粗乙炔的纯度为98.8%~99.5%,硫含量为零,磷含量为0.03~0.05%,与湿
法完全相同。
2 .5 清净次氯酸钠消耗量
次钠浓度为0.12%,耗量为7立方米/1000立方米乙炔。
2 .6 粗乙炔的温度
经冷却的粗乙炔温度为45~60℃。
换热器选型的依据是粗乙炔温度与湿法
相当以便后续处理。
2 .7 发生器压力
发生器压力受与之相连的湿法发生器影响,压力为7~11kPa,若独立使用
干法发生器,压力会更为稳定。
2 .8 发生器温度
发生器气相温度为88~90℃,固相温度为95~100℃。
3.干法乙炔安全性
3.1 加料过程的安全性
电石通过带有密封装置的计量螺旋输送器连续密闭地加入发生器,密封可靠,无需置换,无泄露,安全可靠。
3.2 反应过程安全性
湿法乙炔工艺反应温度为85℃,产物中乙炔/水蒸汽体积比为1:1。
干法乙炔工艺反应温度为100-110℃,产物中乙炔/水蒸汽体积比为1:3。
两者反应压力基本相同,均为
50-100kPa。
绝对温度相差不大,由此可知湿法中乙炔分压是干法的2倍。
反应物的浓度决定碰撞机会;分子的运动速度决定碰撞的有效性。
下面我们从数理统计的角度来讨论干法工艺的安全性。
我们假定在反应过程中气相中乙炔和水蒸气混合均匀,温度、压力均匀。
气体分
子的速率分布函数符合麦克斯韦速率分布率:
其中: k为波尔兹曼常数,
m为分子的质量
T为气体的绝对温度
乙炔分子的质量:m=26×1.66×10 kg
3.3 排渣过程的安全性
排渣过程是连续密闭的,密封压力可调并可靠,排渣机使用等压料封。
3.4 故障状态的安全性
3.4.1 突然停电
当系统突然停电,反应几乎立即停止。
无需作任何处理。
3.4.2 设备故障
任何重要设备出现故障,均由程序采取相应的措施进行处理。
遇到最严重的
问题就停止加料,反应几乎立即停止。
4.干法乙炔工艺的经济性
4.1经济效益分析说明
以电石法年产10万吨PVC为例,通过比较新工艺(干法乙炔生产工艺)与
传统工艺(湿法乙炔生产工艺)在设备投资、运行费用、人工费用、占地面积、
乙炔收率、电石渣处理、水处理等几个方面的差异来说明新工艺的经济效益。
4.2 基本建设投资比较(节约865万元)
干法乙炔工艺相对湿法乙炔工艺无需沉降及压滤处理。
仅此一项即可节约设
备及土建投资865万元(年产10万吨PVC,以2004年价格计算,),减少占地
1800平米。
具体费用包括:压滤工段厂房120万,沉降池土建450万,渣浆处
理土建25万,压滤机170万,设备费用80万其它配套20万。
乙炔发生工段的厂房没有差异,设备投资相差无几。
4.3 运行费用比较(节约370万元)
湿法工艺仅压滤一项需要总的装机容量达600kW,电费240万元,工人50名,工资约80万元,设备维护费约50万元。
干法乙炔工艺相对湿法乙炔工艺无需渣浆处理,所以降低了人工费用和设备运行费用。
4.4乙炔收率比较(节约825万元)
由于加料是连续的,无需置换,加料时没有乙炔气体排出;排出的电石渣是干的,没有溶解损失。
干法工艺比湿法工艺提高收率2.5%,电石水解率高达99.85%,没有生电石排出。
按照1.5吨电石/吨PVC、电石价格2300元/吨计算,采用干法工艺的成本要下降82.5元,年产10万吨PVC节约成本825万元。
4.5水消耗比较(排放为零,节水37万吨)
干法工艺所需要的水量只有0.7吨/吨电石,其余全部循环使用。
所加入的水为废次氯酸钠。
废次钠经一次循环使用后刚好与干法工艺用水量达到平衡,使得乙炔车间达到零排放。
而湿法工艺的耗水量为7~9吨/吨电石,全年废水排放达42万吨。
4.6 电石渣处理费用比较(节约810万元)
干法工艺产生的电石渣比湿法工艺经压滤后的滤饼含水量低30%。
用湿法工艺每生产1吨PVC产生电石渣1.8吨,含水量1.2吨,每除掉1吨水需要150
公斤标准煤,标准煤单价450元/吨,若用电石渣生产水泥,生产每吨PVC的电石渣处理费为81元,而干法工艺产生的电石渣用于生产水泥无需干燥,年产10万吨PVC节约成本810万元。
5.干法乙炔工艺的环境影响
5.1 无废水排放
干法乙炔生产装置所需的水为废次氯酸钠,不仅保护了环境,还回收了溶解乙炔。
另外,与干法乙炔工艺配套的还有次氯酸钠废水循环利用工艺,实现整个车间无废水排放。
5.2 可实现无粉尘排放
若用电石渣生产水泥,可将其密闭输送至水泥厂。
若用于制砖,可适当调整排渣湿度避免杨尘。
5.3 气体污染物排放
只有在排渣机出口处的水蒸气中能检测出0.02%的乙炔气体。
5.4 固体污染物
所排出的电石渣为优良的制作水泥的材料,亦可作其它建筑材料。
6.干法乙炔工艺与湿法工艺对照表
以10万吨PVC/年计算
7.干法乙炔发生装置鉴定会结论
7.1 鉴定测试报告
乙炔产量:2500立方米/小时;
乙炔纯度:>99%;
电石水解率:99.85%
乙炔收率:>98.5%
粗乙炔杂质含量:H2S 0%,H3P 0.03~0.05%;
排渣机出口乙炔含量:0.02%;
清净次氯酸钠消耗量:0.12%,7立方米/1000立方米乙炔;
粗乙炔温度:42~60℃;
发生器压力:7~11kPa;
气相温度:85~100℃。
7.2 鉴定结论
受山东省科技厅委托,潍坊市科技局于2006年12月29日在寿光市主持召开了“环保节能干法乙炔新技术装置”鉴定会。
与会专家听取了项目完成单位的汇报并对现场进行了实地考察,经讨论形成鉴定意见如下:
,内容详实,数据可靠,符合鉴定要求。
,有效解决了湿法乙炔生产过程中所产生的电石渣浆污染问题,实现了乙炔的连续生产,自动化程度高,提高了生产装置的安全性。
7.2.3.该项技术节能、节水效果显著,减少占地、节约投资,具有良好的经济效益和社会效益。
7.2.4.该项技术有利于电石法PVC生产的可持续发展,在行业中有很好的推广价值。
7.2.5.环保节能干法乙炔新技术装置属国内领先,实现了工业化生产,填补了国内空白。
7.2.6.建议:
进一步完善生产装置并标准化,尽快在行业推广。
针对现有湿法乙炔生产工艺改造提出切实可行的实施方案。
8.结束语
干法乙炔发生生产装置研制的成功是PVC全行业的成功,是我们PVC行业从业人员互相合作、开拓进取的结果;是PVC行业的胆识、勇气、智慧和坚忍
不拔精神的体现。
其成果势必对改善我们行业的环境面貌做出贡献。
谨对支持该工作的行业同仁、专家表示诚挚的感谢!。