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南京大学2008年攻读硕士学位研究生入学考试试题（三小时）考试科目名称及代码：生物化学二（642）适用专业：生物化学与分子生物学一是非题（每题1.5分，共30分，不答不得分，答错一题，倒扣0.5分，请分别用“+”或“—”代表对和错）1 肝素是带有大量负电荷的糖胺聚糖，临床上常用作抗凝剂。
2 脂肪和胆固醇分子中都含有脂酰基。
3 D-葡萄糖和D-甘露糖形成的月杀，有相同的熔点。
4 水溶性维生素必须每天从饮食中获得，而脂溶性维生素则可以在体内大量贮存，供人体几个月使用。
5 神经节苷脂是两亲化合物，其疏水部分为1个脂酸和鞘氨醇的烃基，其亲水部分是几个糖分子。
6 蛋白质的糖基化或磷酸化并不影响蛋白质的构想。
7 低密度脂蛋白的主要生理功能是转运内源胆固醇脂。
8 雌性激素和雄性激素虽然都是胆固醇的衍生物，但在体内不能相互转变。
9 DNA复制与DNA修复合成一样，都是从5’-3’方向进行的。
10 有一多肽为HEHVGSKD,pH10时在电场中向阴极移动。
11 大肠杆菌中DNA复制酶1参与DNA损伤修复。
12 滚环复制是噬菌体DNA在细菌中最常用的一种复制方式。
13 原核生物基因转录终止子在终止点前均有多聚A序列。
14 在细菌和动物中，嘧啶核苷酸生物合成是在ATCase这步被调节。
15寡霉素对呼吸链中氧的消耗的抑制作用可被2，4-二硝基苯酚解除。
16 艾滋病病毒HIV是一种单链DNA病毒。
17若用牛胰核糖核酸酶水解pAGUACGUG，其水解产物为p AGU, p AC, p GU, 和p G。
18 氧化磷酸化的化学渗透学说认为线粒体内膜对ADP渗透性的变化是形成ATP的原因。
19 胞质溶胶中的NADH进入线粒体有两种方式，其中甘油磷酸穿梭消耗能量，而苹果酸穿梭不消耗能量。
20 嘌呤霉素抑制蛋白质生物合成是由于它是氨酰-tRNA的类似物。
二选择题（下列为单选题或多选题，多选或少选均错，每题2分，共40分）1 下列寡聚糖被溶菌酶水解的相对速度，哪个最快？（G代表一个N-乙酰葡糖胺残基，而M代表N-乙酰胞壁酸残基）A G-G-G-G-G-GB M-M-M-M-M-MC G-M-G-M-G-MD M-G-M-G-M-G2 已知DNA连接酶催化两条DNA链的连接反应是有NAD+或由A TP驱动，视物种不同，假定发现一个要求另一种能量供体的DNA连接酶，下列哪些可能作为替代NAD+或ATP 的物质？A FADB CoAC NADP+D AMP3胰岛素的作用A 促进糖原的合成B 促进脂肪酸的合成C 促进蛋白质的合成D 抑制脂肪的分解4 琥珀酰-CoA 可能从下列哪一种氨基酸获得碳原子？A LeuB IleC ArgD Asp5 下列哪些化合物能与DNA结合，使其失去模板功能，从而抑制DNA的复制与转录？A 利福霉素B 吖啶橙C 氮芥D 放线素菌D6 在植物体内，能直接脱氨基形成三羧酸循环中间产物的氨基酸是A AspB ThrC AlaD Ser7 缺乏吡哆醛基酶的情况下，下列哪一个代谢过程将不会受到影响？A 由脂肪酸氧化产生能量B 合成或降解所有氨基酸的过程C 排泄氨基酸氮的能力D 蛋白质分解产生能量8 自毁容貌综合症（Lesch-Nyhan Syndrome）是因为脑中缺乏A 次黄嘌呤核苷酸脱氢酶B 黄嘌呤磷酸核糖转移酶C 腺嘌呤磷酸核糖转移酶D 次黄嘌呤-鸟嘌呤磷酸核糖转移酶9 嘌呤核苷酸生物合成途径中的限速步骤是A PRPP激酶催化的反应B PRPP酰胺基转移酶催化的反应C 腺苷酸代琥珀酸合成酶催化的反应D 次黄苷酸脱氢酶催化的反应10 预测下列哪种基因组在紫外线照射下最容易发生突变？A 双链DNA病毒B 单链DNA病毒C 线粒体基因组D 叶绿体基因组11 某一蛋白质在p H 8.0时，在电场中向阳极移动，测其p IA 等于8.0B 大于8.0C 小于8.0D 无法确定12 下列关于真核生物基因表达调节机制的叙述，哪一个是错误的？A 转录发生在核内，而翻译发生在细胞质内B 真核生物同时存在正调节和负调节系统，但正调节机制占绝对优势C 真核生物同时存在正调节和负调节系统，但负调节机制占绝对优势D 真核生物的调节蛋白结构比原核要复杂的多13 下列属于反式作用因子的是A 转录因子B 终止子C 绝缘子D RNA聚合酶14 下列有关p p G p p的作用，哪一个是正确的？A 通过影响DNA的复制而影响基因表达B通过影响转录而影响基因表达C通过影响翻译而影响基因表达D以上三种皆有可能15 下列哪些氨基酸不能进行转氨基反应？A ProB ThrC GluD His16 脂酰基载体蛋白（ACP）的功能是A 转运脂肪酸B 脂肪酸合酶系的核心C 转运胆固醇D 激活脂蛋白脂肪酶17 单纯摄取肉类食物时，有可能引起A 维生素B1缺乏B 维生素B2缺乏C 维生素C缺乏D 维生素PP缺乏18 存在反式作用因子上负责激活基因转录的转录激活域有A 酸性激活域B 碱性激活域C 富含谷氨酰胺域D 富含脯氨酸域19 在p H9的天冬氨酸溶液里，下列哪一种结构占优势？A羧基氨基酸都不解离B 只有a-羧基解离C a-羧基和b-羧基都解离D 只有b-羧基解离20 下列关于胰岛素结构的叙述，哪一个是错误的？A 由A,B 两条肽链组成B 由3个二硫键C 构想的稳定主要靠非共价键D 构想的稳定主要靠共价键三问答与计算题（第一题至第四题，每题6分；第五题至第九题，每题7分；第十题21分；共80分。
章节页码知识点备注年份15704安息香缩合16270β-消除反应对比278：E1cb反应12 19830Claisen重排成醚反应+427：Willianson反应1 19842Reimer-Tiemann反应对比337：烯烃的卡宾反应12 8331硼氢化氧化/还原氧化OH，H2O2/还原ROOH1 16731σ-迁移反应12 12525α,β-不饱和醛酮加成1 241066保护基团的选择12 20927喹啉的合成方法1 18816芳香亲核反应：苯炔机理12 12544叶立德反应1 12531羰基的还原Clemmsen法1 15681酮酯缩合1 15683碳负离子的亲核反应酯的酰基化12 19846酚的亲核反应12 20895吡啶侧链α-H的反应1 15661羟醛缩合&673：Ribinson缩合1 12542Favorski反应12 14610酯的醇解1 125271，4-共轭加成17301醇制备卤代烃&10：3931 19830成醚反应1 11478F-C反应12 8344D-A反应12 12519醛酮与醇的加成反应1 17777醛酮的还原胺化17287卤代烃的亲核取代2 7299有机金属化合物的亲核反应&10：415：制备醇2 12541卤仿反应2 16712周环反应D-A反应，σ-迁移反应，1,3偶极反应12 15675Claisen酯缩合2 19843Kolbe-Schmidt反应2 14627Reformtsky反应对比702：Darzen反应2 12549醛的氧化，银镜反应2 12512亚胺的水解：保护羰基2 15689不对称酮经烯胺的反应2 18800Sandmeyer反应2 13587脱羧反应自由基机理2 12523醛酮与含硫试剂加成2 11457Birch还原2 8325烯烃的氧化2 13590由腈制备羧酸2 17774由腈制备胺2 11483氯甲基化反应2 10395临基参与效应&10:4272 11493休克尔规则23107差向异构，内/外消旋ee%值，构象2 15394β-羰基酸脱羧15654互变异构 2 17758四级铵碱，Hofmann消除对比764：胺的氧化，Cope消除2 21944形成糖脎20882习题2020916喹啉的亲核取代反应17766胺与亚硝酸的反应12551Baeyer-Villiger反应8341烯烃的α-H卤代18803F代物的制备：重氮盐法14631酰卤的制备17771胺的制备10421醚的自动氧化21948糖苷5165紫外光谱的影响因素15699Perkin反应17778Hofmann降解反应制备胺12516Beckmann重排（肟）10424醚的开环反应15702Darzen反应对比627：Reformtsky反应12531Clemmsen还原法10401醇的氧化制备醛酮17764胺的氧化：Cope消除对比758：四级铵碱，Hofmann消除13574羧酸的α-H反应20892吡啶的亲核取代反应6262离去基团的能力ROH+TsCl=ROTs9383末端炔烃的反应21955重要单糖389环己烷的构象21946醛酮糖的鉴别12536醛酮异丙醇铝还原14312酰氯胺解18788芳香亲核取代15669胺甲基化：Mannich反应亚胺：512，669，776167171,3偶极环加成反应10414烯烃水和羟汞化19852酚的制备：重氮盐法10408频那醇重排12528Michael加成8326烯烃环氧化13583羧酸的还原10390醇的酸性435 3456645536 34536 356 33456436455436 3333453333434444444444544644555555565656555666。
南京大学 1997 年攻读硕士学位研究生入学考试试题（三小时） 考试科目：__________________有机化学______________________得分_______________ 专业：______________无机，分析，有机，物化，高分子，应化______________________ 一，选择题：（10％）1． 根据下列反应关键一步确定有机反应属于哪种类型(CH 3)2C CHCOCH 3(CH 3)2CCH 2COCH 3CNA ．亲电反应 B.亲核反应 C.自由基反应 D.周环反应2． 化合物（I ）与亚硝酸反应的产物中，下列哪个烯烃不会出现？CH 2NH 2(I)A. B. C.D.3．已三烯与1mol 溴加成，最不易形成的产物是：A. B.C. D.BrCH 2CH=CH-CH=CHCH 2Br CH 2=CH-CH-CH-Ch=CH 2Br BrCH 2BrCHBrCH=CH-CH=CH 2r CH 2=CH-CHBrCH=CHCH 2Br4． 下列反应的主要产物是：( )O H 3COC OA.C.B.D.OH H H 3COC H OH H 3COC HOH HOH 2C OH H HOH 2C OO5． 按照Woodward －Hofmann 规则，含4n ＋2个价电子的共轭烯烃在电环化反应时A ．热反应按顺旋方式进行，光反应按对旋方式进行B. 热反应按对旋方式进行，光反应按顺旋方式进行C. 热反应和光反应都按顺旋方式进行D. 热反应和光反应都按对旋方式进行二，反应题：（20％）（写出下列反应的主要产物，如有立体化学问题请注明）1．CH 2=CHCH 2C ( )CH2．FF F NO 2NH ( )3． O +CH 3CCH 2COOEt O ( )(1) EtONa, EtOH(2) NaOH, H 2O(3) H 3O +,4．C(CH 3)3+O OO ( )(2) PPA5．CH 3D (2) H 2O 2, -OH ( )6．N(CH 3)3(2)( )7．NO 2COOH (2) CH 2N2(3) Ag 2O,H 2O ( )8．HOH CHOCH 2OH HHO OH HOHH( )9． O +(3) H ( )10．2OH +( )三， 合成题：（34％）1．如何实现下列转变：(1). 丁二酸酐3－氨基丙酸(2).CClOPh Ph Cl(3). CH 3CH=CH 2 (CH 3)2CHCH 2CH 2COOH2.由两个碳原子以下的有机化合物为原料合成C C H CH 2CH 3H 3CH 2CH3.COOH由丙二酰酯合成4.由三个碳原子以下的有机化合物为原料合成NH 2四， 机理题：（26％）1． 为下列反应建议合理的可能的分步反应机理：（1）H 3COHOH CH 3H +2，2-二甲基环己酮（2）＋（CH 3)3C-CH 2OH C Me MeEt（3）2．在下列反应式中，（1）、（2）、（3）、（4）、（5）这些反应是哪类反应机理，并表明它们的中间离子或者中间产物：ClClCl Cl NO 2OCH 3Cl NO 2OCH 3NH 2NO2(4)OCH 3CN NO 2NaNO , HBF OCH 3CNF3．描述下列反应的立体化学转换及所有最后产物的构型：22CH 3CHDCHCH 3OH CH 3CHDCHCH 3OSO 2PhN O O NH NH CH 3CHDCHCH 3NH 2CH 3CHDCHCH 3N(CH 3)2CH 3CHDCHCH3N(CH 3)2O K五， 推结构题：（10％）1．有两个二元酸（A ），（B ），分子式均为C 5H 6O 4, (A)是不饱和酸，容易脱羧为化合物（C ）（C4H6O2），（A）与（C）都无几何异构体。
研究生入学考试生物化学（糖类）历年真题试卷汇编1(总分156,考试时间90分钟)1. 判断题请判断下列各题正误。
1. (中山大学2009年考研试题)具有手性碳原子的化合物一定具有旋光性。
A. 正确B. 错误2. (南京大学2008年考研试题)D-葡萄糖和D-甘露糖形成的脎，有相同的熔点。
A. 正确B. 错误3. (厦门大学2008年考研试题)糖原、淀粉和纤维素分子中都有一个还原端，所以它们都有还原性。
A. 正确B. 错误4. (厦门大学2007年考研试题)葡萄糖的α-型和β-型是对映体。
A. 正确B. 错误5. (厦门大学2007年、华东理工大学2006年考研试题)从热力学上讲，葡萄糖的船式构象比椅式构象更稳定。
A. 正确B. 错误6. (四川大学2006年考研试题)凡是具有旋光性的单糖都表现有变旋现象。
A. 正确B. 错误7. (四川大学2006年考研试题)环状结构的己醛糖其立体异构体的数目为16。
A. 正确B. 错误8. (山东大学2006年考研试题)糖苷键在大多数只涉及一个单糖的异头碳，另一个异头碳是游离的。
A. 正确B. 错误9. (华东理工大学2007年考研试题)一切有旋光性的糖都有变旋现象。
A. 正确B. 错误10. (郑州大学2008年考研试题)麦芽糖和乳糖都是还原性二糖，糖苷键的类型也相同。
A. 正确B. 错误11. (江南大学2008年考研试题)由两个葡萄糖通过糖苷键相连总共形成8种葡二糖，它们都具有还原性，这是因为葡萄糖具有还原性的缘故。
A. 正确B. 错误12. (浙江工业大学2006年考研试题)糖苷环不能打开生成直链结构，且糖苷无还原性。
A. 正确B. 错误2. 单项选择题单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。
1. (南京大学2008年考研试题)下列寡聚糖被溶菌酶水解的相对速度，哪个最快?(G代表一个N-乙酰葡糖胺残基，而M代表N-乙酰胞壁酸残基)( )A. G-G-G-G-G-GB. M-M-M-M-M-MC. G-M-G-M-G-MD. M-G-M-G-M-G2. (厦门大学2008年考研试题)下列哪种糖是非还原糖?( )A. 果糖B. 葡萄糖C. 核糖D. 蔗糖3. (华东理工大学2006年考研试题)下列哪种糖无还原性( )。
有机化学各大名校考研真题第九章卤代烃9.2 名校考研真题详解9—1 （中国科学院--中国科学技术大学2006年硕士研究生入学考试题）用合理,分步的反应机理解释下列实验事实。
Cll2H 5解：不饱和卤代烃分别与N aoc 2H 5经过S N 2历程和与C 2H 5OH 经过S N 1历程得到产物的机理为：NaOC 2H 5(强亲核试剂）S N2历程OCHC2H5OH(弱亲核试剂）C 2H 5OHH2H 52H 59--2（浙江工业大学2004年硕士研究生入学考试试题）对下列反应提出合理的机理解释。
EtO--100%ClEtO--+25%75%解：上面的反应生成一种产物，很明显Cl只和处于其反位的氢发生消去反应，因此是反式消去，机理为E2，下面的反应有两种产物，因此，是碳正离子的E1机理。
具体为：上面的反应式机理为：ClEtO-下面的反应机理为：H+9—3(南开大学2008年硕士研究生入学考试题）比较如下两个化合物发生E2消除反应的速度，并分别写出其主要产物的结构。
AB解：A的优势构象不能满足E2消除的立体化学，需要转变为不稳定双键a键构象才能进行E2消除，故A的消除反应速度慢，B的反应速度快。
A得到唯一的产物，B得到两种产物，主要产物符合扎依采夫消除规则。
A的优势构象：A发生消除得到唯一产物：B的优势构象：B发生消除得到两种产物：和9—4（浙江工业大学2008年硕士研究生入学考试题）由指定的原料合成产物：CH3CH3解：由卤代烃合成一个碳的羧酸，可采用CN离子替换卤素后水解的方法；也可用生成格利雅试剂后与CO2加成的方法。
本题中，由于原料为叔卤代烃，一般不用CN离子与其反应，否则容易产生消去产物。
所以，合成过程为：CH3CH3(1)Mg,Et2O(2)CO2,(3)H2O9—5(南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试题）有机化合物的合成。
（1）从苯合成CCH23O(2)CH 32BrCH 3CH 3BrH 3CHCH 3O CH 2CH 3解：（1）本题中由苯先生成溴代苯，溴代苯与金属镁生成格利雅试剂，格式试剂与环氧乙烷反应得到醇进而得到羧酸，羧酸与伯胺生成最终产物。
南京理工大学2008年秋季博士学位研究生入学考试试题考试科目：有机合成化学及技术（满分100分）一、问答题（每题10分，共50分）：1、Z-2-丁烯在乙酸作溶剂条件下用氯气进行氯化，结果得到三种产物（如下图所示），而氯化锂的加入提高了二氯代产物（化合物1）的比例。
（1）简要画出该加成反应的机理。
（4分）（2）解释氯化锂的加入提高了二氯代产物比例的原因。
（3分）（3）解释化合物2的比例大于化合物3的原因。
（3分）H3C H C2H5H23CH3CH CHCH2H5 +ClClCH3CH CHCH2H5 +OCOCH3ClCH3CH CHCH2H5ClOCOCH352%69%33%21%13%8%加LiCl1232、下图列出了四种化合物用混酸（硝酸和硫酸）进行一硝化反应生成相应硝基化合物的异构体比例（%）。
（1）试以苯为例画出包括NO2+生成在内的硝化反应机理。
（3分）（2）比较四种被硝化物的硝化活性大小，从电子效应角度说明原因。
（4分）（3）从定位效应角度定性说明每种化合物（苯除外）邻、间、对位异构体比例产生的原因。
（3分）CHO Cl1972 9300 70苯甲醛氯苯OCH3312 67苯甲醚苯1003、抗组胺药苯海拉明可以通过两种方法合成，如下图所示：NaOCH2CH2NMe2二甲苯ClCH2CH2NMe2苯海拉明CH Br PhPhCH OH PhPhCHOCH2CH2NMe2 PhPh（1）比较两种方法的优劣，并说出理由。
（6分）（提示：醇钠亲核性高于醇，二苯甲醇的羟基氢具有酸性）（2）如果将二甲苯分别换成乙醇或DMF （N,N-二甲基甲酰胺），分别对反应有利还是不利？简要说明原因。
（4分）4、以间甲苯胺为原料经重氮化-卤化可以合成间氟甲苯和间氯甲苯，如下图所示。
（1）图中3个反应条件代表3个人名反应：Schiemann 反应、Sandmeyer 反应和Gattermann 反应，请将反应条件与人名反应进行一一对应。
