分析化学武大版第六章作业答案

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第六章络合滴定法

4、解：当pH=9.0时, [OH-]=1.010-5 mol∙L−1 , [NH3]=1.010-2 mol∙L−1

αM(NH3) = 1+b1[NH3] + b2[NH3]2 + b3[NH3]3 + b4[NH3]4

= 1+102.0×10−2.0+105.0×10−2.0×2+107.0×10−2.0×3+1010.0×10−2.0×4

= 1+1+10+10+102.0=122

αM(OH) = 1+ 1[OH-] + 2[OH-]2 + 3[OH-]3 + 4[OH-]4

= 1+104.0×10−5.0+108.0×10−5.0×2+1014.0×10−5.0×3+1015.0×10−5.0×4

= 1+10−1.0+10−2.0+10−1.0+10−5.0=1.21

由此可知，b4[NH3]4项数值最大，所以M(NH3)42+为主要存在形式

αM = αM(NH3) + αM(OH) -1=122

[M(NH3)42+]=cMδM(NH3)42+=(0.10×102.0122)mol∙L=0.082mol∙L−1

当pH=13.0, [OH-]=1.010-1.0 mol∙L−1， [NH3]=1.010-2 mol∙L−1

αM(NH3) = 1+b1[NH3] + b2[NH3]2 + b3[NH3]3 + b4[NH3]4 = 122

αM(OH) = 1+ 1[OH-] + 2[OH-]2 + 3[OH-]3 + 4[OH-]4

= 1+104.0×10−1.0+108.0×10−1.0×2+1014.0×10−1.0×3+1015.0×10−1.0×4

= 1+103.0+106.0+1011.0+1011.0=2.0×1011

由此可知，3[OH-]3 和 4[OH-]4这两项数值最大，所以[M(OH)3-]和[M(OH)42-]为主要存在形式

αM = αM(NH3) + αM(OH) -1=2.0×1011

[M(OH)3-]=cMδM(OH)3−=(0.10×1011.02.0×1011.0)mol∙L=0.050mol∙L−1

[M(OH)42-]=cMδM(OH)42−=(0.10×1011.02.0×1011.0)mol∙L=0.050mol∙L−1

5、解：用 en代表乙二胺，由题意知: [en]= 0.010mol∙L−1 ,

cAg+=[Ag+]+[Ag(en)+]+[Ag(en)2+]=0.10 mol L-1

δAg(en)+=1[en]1+1[en]+β2[en]2=104.7×10−2.01+104.7×10−2.0+107.7×10−2.0×2=0.0909

δAg(en)2+)=β2[en]21+1[en]+β2[en]2=107.7×10−2.0×21+104.7×10−2.0+107.7×10−2.0×2=0.909

cen=[en]+[Ag(en)+]+2[Ag(en)2+)]

= (0.010+0.0909×0.10+2×0.909×0.10) mol∙L−1=0.20 mol∙L−1

6、解: （1）由题意可知，Cd2+除了与Y的反应作为主反应之外，还存在与酒石酸的络合效应，Y有酸效应和由Zn2+产生的共存离子效应，而Zn2+又存在与酒石酸的络合效应。

pH=6.0时，lgαY(H)=4.65，加入等体积的EDTA之后有[Tart]=0.10 mol∙L−1

则有

aCd(Tart) = 1+b1[Tart]=1+102.8x0.10=64.1=101.81

aY(Zn)= 1+KZnY[Zn2+]=1+KZnYcZn2+αZn(Tart)=1+KZnYcZn2+1+β1[Tart]+β2[Tart]2

=1+1016.5×0.0101+102.4×0.10+108.32×0.102=108.18

αY=αY(H)+αY(Zn)−1=104.65+108.18−1=108.18

lgKCdY′=lgKCdY−lgαCd−lgαY=16.46−1.81−8.18=6.47

同理，可得：aZn(Tart) = 1+b1[Tart]+ b2 [Tart]2=106.32

aY(Cd)= 1+KCdY[Cd2+]=1+KCdYcCd2+αCd(Tart)=1+1016.46×0.010101.81=1012.65

αY=αY(H)+αY(Cd)−1=104.65+1012.65−1=1012.65

lgKZnY′=lgKZnY−lgαZn−lgαY=16.50−6.32−12.65=−2.47

8、解：查附录表8，碘离子可与镉离子络合。 Zn + Y = ZnY

由题意可知，Y有酸效应和Cd2+产生的共存离子效应，且[I−]=1mol∙L−1

αY(Cd)= 1+KCdY[Cd2+]=1+KCdYcCd2+αCd(I)=1+KCdYcCd2+1+β1[I−]+β2[I−]2+β3[I−]3+β4[I−]4=1+1016.46×0.005001+102.10+103.43+104.49+105.41=108.70

当pH=5.0时，lgαY(H)= 6.45

αY=αY(H)+αY(Cd)−1=108.70

lgKZnY′=lgKZnY−lgαY=16.50−8.70=7.80

pZnsp′=12(lgKZnY′+pcZnsp)=12×(7.80+2.30)=5.05

以二甲酚橙作指示剂时，pZn’ep=4.80，（附录表14）则有

∆pZn′=4.80−5.05=−0.25

Et=10−0.25−100.25√0.00500×107.80×100%=−0.22%

12、解：a、pH=5.0时, lgαY(H)= 6.45

[Ac−]=cδAc−=0.31×KaKa+[H+]=0.20 mol∙L−1

αPb(Ac)=1+β1[Ac−]+β2[Ac−]2=102.43

lgKPbY′=lgKPbY−lgαPb−lgαY=18.04−6.45−2.43=9.16

pPbsp=12(lgKPbY′+pcPbsp)=6.08

Pbep′=lgK`PbIn=7.0−lgαPb=7.0−2.43=4.57

∆pPb=4.57−6.08=−1.51

Et=10∆pPb−10−∆pPb√cPbepKPbY′×100%=10−1.51−101.51√0.0010×109.16×100%=−2.7%

b 、 lgKPbY′=lgKPbY−lgαY=18.04−6.45=11.59

pPbsp=12(lgKPbY′+pcPbsp)=7.30

Pbep′=lgK`PbIn=7.0

∆pPb=7.0−7.3=−0.3

Et=10∆pPb−10−∆pPb√cPbepKPbY′×100%=10−0.3−100.3√0.0010×1011.59×100%=−0.008%

13、解：由题意可知，

aCu(NH3)= 1+b1[NH3]+ b2[NH3]2 +b3[NH3]3 +b4[NH3]4 = 109.36

pH=10时, αCu(OH)=1.70 lgαY(H)= 0.45

αCu=αCu(OH)+αCu(NH3)−1=1.70+109.36−1=109.36

lgKCuY′=lgKCuY−lgαCu−lgαY(H)=18.80−9.36−0.45=8.99

pCuep′=pCuep−lgαCu(NH3)=13.8−9.36=4.44

pCusp′=12(lgKCuY′+pcCusp)=12×(8.99+2.00)=5.50

∆pCu=4.44−5.50=−1.06

Et=10∆pCu−10−∆pCu√cCuepKCuY′×100%=10−1.06−101.06√0.010×108.99×100%=−0.36%

14、解：a. 在只含La3+溶液中，当∆pLa′=0.2 ,Et≤0.3%，则有

lg (K `LaYcLasp)≥5.0

lgK`LaY≥7.0 lgαY(H)= 15.5-7.0=8.5 pH=4.0 最低酸度为La3+水解产生沉淀时的pH值，则

[OH−]=√KspcLa3=(√10−18.80.013)mol∙L−1=10−5.6mol∙L−1

pH=8.4

因此，滴定La3+的酸度围为pH=4.0~8.4。

在两种金属离子La3+ 和Mg2+共存混合溶液中，则有

αY(H)=αY(Mg)=107.10

查表可知， pH≈4.7, 滴定酸度控制在pH4.78.4

b. 若指示剂不与Mg2+显色，lg (KMgYcMg)=7.1. 在La3+独立存在溶液中, pH4.08.4, pH=4.0时, lgαY(H)=8.4, αY(H)αY(Mg)。Mg2+不干扰测定, 滴定酸度围为pH=4.0~8.4。

c、当 αY(H)=0.1αY(Mg)时，则有αY(H)=106.1，查表得pH=5.2

αY=αY(H)+αY(Mg)−1≈αY(Mg)=107.1

lgKLaY′=lgKLaY−lgαY=15.5−7.1=8.4

pLasp=12(lgK′−lgcLa)=12×(8.4+2.0)=5.2

当pH=5.2时，pLaep=4.7，则有

∆pLa=4.7−5.2=−0.5

Et=10∆pLa′−10−∆pLa′√cLaepKLaY′×100%=10−0.5−100.5√10−2.0×108.4×100%=−0.2%

17、解：滴定后cFe3+=[Fe3+]+[FeY]+[FeF]+[FeF2]+[FeF3]

Fe(F)= 1+1[F-]+2[F-]2+3[F-]3=1+104.28+107.30+109.06

Fe(EDTA)=1+K`[Y]

查表，lgKCuY=18.80， lgKFeY=25.1， pH=4.5时, lgαY(H)= 7.44， pCuep=8.3

则有 lgKCuY′=18.80−7.44=11.36

lgKFeY′=25.1−7.44=17.66

对于Cu2+与EDTA的络合，终点时[CuY]= 0.010 mol.L-1，则有

Yep=[CuY][Cu]epKCuY′=(0.01010−8.3×1011.36)mol∙L−1=10−5.06mol∙L−1

因此有 Fe(EDTA)=1+K`[Y]=1012.60

Fe=Fe(F) +Fe(EDTA)-1Fe(EDTA)=1012.60

[FeF3][FeY]=109.061012.6×100%=0.029%

19、解：pH=0.8时络合滴定的是Zr(IV)，则有

wZrO2=1.000×10−2×10.00×123.221.000×1000×50.00200.0×100%=4.93%

分析化学武大版第六章作业答案

第六章络合滴定法

4、解：当pH=9.0时, [OH-]=1.010-5 mol∙L−1 , [NH3]=1.010-2 mol∙L−1

αM(NH3) = 1+b1[NH3] + b2[NH3]2 + b3[NH3]3 + b4[NH3]4

= 1+102.0×10−2.0+105.0×10−2.0×2+107.0×10−2.0×3+1010.0×10−2.0×4

= 1+1+10+10+102.0=122

αM(OH) = 1+ 1[OH-] + 2[OH-]2 + 3[OH-]3 + 4[OH-]4

= 1+104.0×10−5.0+108.0×10−5.0×2+1014.0×10−5.0×3+1015.0×10−5.0×4

= 1+10−1.0+10−2.0+10−1.0+10−5.0=1.21

由此可知，b4[NH3]4项数值最大，所以M(NH3)42+为主要存在形式

αM = αM(NH3) + αM(OH) -1=122

[M(NH3)42+]=cMδM(NH3)42+=(0.10×102.0122)mol∙L=0.082mol∙L−1

当pH=13.0, [OH-]=1.010-1.0 mol∙L−1， [NH3]=1.010-2 mol∙L−1

αM(NH3) = 1+b1[NH3] + b2[NH3]2 + b3[NH3]3 + b4[NH3]4 = 122

αM(OH) = 1+ 1[OH-] + 2[OH-]2 + 3[OH-]3 + 4[OH-]4

= 1+104.0×10−1.0+108.0×10−1.0×2+1014.0×10−1.0×3+1015.0×10−1.0×4

= 1+103.0+106.0+1011.0+1011.0=2.0×1011

由此可知，3[OH-]3 和 4[OH-]4这两项数值最大，所以[M(OH)3-]和[M(OH)42-]为主要存在形式

(完整版)无机及分析化学课后习题第六章答案

一、选择题

1．如果要求分析结果的相对误差在 0.1%以下，使用万分之一分析天平称取试

样时，至少应称取（）A. 0.1g B. 0.2g C. 0.05g D. 0.5g

解：选B。根据下列公式可求得最少称样量：

相对误差×100% 试样质量绝对误差

万分之一分析天平称量的绝对误差最大范围为±0.0002g，为了使测量时的相对

误差在±0.1%以下，其称样量应大于0.2g。

2．从精密度好就可断定分析结果准确度高的前提是（）

A. 随机误差小 B. 系统误差小 C. 平均偏差小 D. 相对偏差小

解：选B。精密度是保证准确度的先决条件，精密度差说明测定结果的重现性

差，所得结果不可靠；但是精密度高不一定准确度也高，只有在消除了系统

误差之后，精密度越高，准确度才越高。

3．下列有关随机误差的论述不正确的是（）

A.随机误差具有可测性 B.随机误差在分析中是不可避免的

C.随机误差具有单向性 D.随机误差是由一些不确定偶然因素造成的

解：选C。分析测定过程中不可避免地造成随机误差。这种误差可大可小，可

正可负，无法测量, 不具有单向性。但从多次重复测定值来看，在消除系统

误差后，随机误差符合高斯正态分布规律，特点为：单峰性、有限性、对称

性、抵偿性。

4．下列各数中，有效数字位数为四位的是（）

A. 0.0030 B. pH=3.24 C. 96.19% D. 4000

解：选C。各个选项的有效数字位数为：A 两位 B 两位 C 四位 D不

确定

5．将置于普通干燥器中保存的Na2B4O7.10H2O作为基准物质用于标定盐酸的浓

度，则盐酸的浓度将（）

A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.不能确定

解：选B。普通干燥器中保存的Na2B4O7·10H2O会失去结晶水，以失水的

Na2B4O7·10H2O标定HCl时，实际消耗V（HCl）偏高，故c（HCl）偏低。6．以下试剂能作为基准物质的是（）

A.优级纯的NaOH B.光谱纯的Co2O3 C.100℃干燥过的CaO D. 99.99%纯

武大版化学分析部分答案

第1章分析化学概论

2. 有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L。问应加入0.5000mol/L H2SO4的溶液多少毫升？

解：112212()cVcVcVV

220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)molLLmolLVmolLLV

22.16VmL

4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH溶液25~30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用22422HCOHO做基准物质，又应称取多少克？

解：844:1:1NaOHKHCHOnn

1110.2/0.025204.22/1.0mnMcVMmolLLgmolg

2220.2/0.030204.22/1.2mnMcVMmolLLgmolg

应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g

22422:2:1NaOHHCOHOnn

1111210.2/0.025126.07/0.32mnMcVMmolLLgmolg 2221210.2/0.030126.07/0.42mnMcVMmolLLgmolg

应称取22422HCOHO0.3~0.4g

6．含S有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部转化为H2SO4，以0.108mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL。求试样中S的质量分数。

解：2242SSOHSOKOH

0100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMwmmolLLgmolg

8．0.2500g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL，计算试样中CaCO3的质量分数。

分析化学第六章酸碱滴定习题答案

第六章酸碱滴定

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1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH、

答:H2O的共轭碱为OH-;;

H2C2O4的共轭碱为HC2O4-;

H2PO4-的共轭碱为HPO42-;

HCO3-的共轭碱为CO32-;;

C6H5OH的共轭碱为C6H5O-;

C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2;

HS-的共轭碱为S2-;

Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+;

R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。

2、写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,Cu(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4,

R—NHCH2COO-,COO-COO-。

答:H2O的共轭酸为H+;

NO3-的共轭酸为HNO3;

HSO4-的共轭酸为H2SO4;

S2的共轭酸为HS-;

C6H5O-的共轭酸为C6H5OH

Cu(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+;

(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+;

R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH,

COO-COO- 的共轭酸为COO-COO-H

3．根据物料平衡与电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。

答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c

CBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]

PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]

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