过氧化甲乙酮工艺危险分析及安全防护

过氧化甲乙酮的处理方案过氧化甲乙酮（Methyl Ethyl Ketone Peroxide，简称MEKP）是一种常用的有机过氧化物，广泛应用于树脂固化、染料合成、发泡剂加工等工业领域。

然而，由于其具有强氧化性和易爆炸性，安全处理MEKP显得尤为重要。

本文将从MEKP的特性、处理方案和应急处置等方面进行详细介绍。

一、MEKP的特性1.强氧化性：MEKP是一种有机过氧化物，具有较强的氧化性，可与许多有机和无机物发生剧烈反应，引发火灾和爆炸。

2.易爆炸性：MEKP具有较低的爆炸极限和较高的爆炸热，易受到摩擦、撞击、静电等外界条件的引发，一旦发生爆炸，威力巨大。

3.高燃点：MEKP的燃点为21℃，稍高于室温，存在于气态、液态和固态形式。

4.易挥发性：MEKP易于挥发，易溶于水，当溶液蒸发后残留的固体可以通过风力传播。

1.储存管理：将MEKP储存在密闭的、防火防爆的容器中，远离明火、热源和氧化剂等易燃物。

存放区域应通风良好，防止积聚有害气体。

同时，要定期检查容器是否泄漏，并保持储存区域整洁。

2.使用环境控制：在使用MEKP的过程中，应确保操作区域有良好的通风设施，排风系统应正常运行。

可以配备防爆电气设备，避免产生火花引发爆炸。

同时，应留意周围环境中的易燃物，尽量避免MEKP与其他物质发生反应。

3.个人防护措施：在接触MEKP时，操作人员应佩戴防护手套、防护眼镜、防护服等个人防护装备，避免接触皮肤和粘膜。

如果不慎溅入眼睛或口腔，应立即用大量清水冲洗并就医。

4.废弃物处理：MEKP废弃物应经过专门的处理程序进行处置。

可以考虑采用化学处理方法、热解处理或聚合物固化等方法进行处理。

同时，废弃物应收集并储存在密闭容器中，以免泄漏和外界接触。

三、MEKP的应急处理1.灭火措施：在MEKP发生火灾时，应立即采取适当的灭火措施。

可以使用二氧化碳、干粉灭火器等易于操作且不易燃烧物质进行灭火，切勿使用水。

同时，应尽量将火源周围的人员撤离至安全地点。

过氧化工艺安全风险辨识及安全对策措施建议过氧化工艺是制取过氧化甲乙酮、间氯过氧苯甲酸、叔丁基过氧化氢、过氧乙酸、过氧化苯甲酰等过氧化物的典型生产工艺。

过氧化工艺存在以下较大风险。

一是过氧化反应体系自身风险大该体系使用过氧化氢或过氧化钾（钠）作为过氧化剂，产物为过氧化物。

但过氧化氢和过氧化钾（钠）都是极不稳定的强氧化剂，反应过程放热量大，反应生成的过氧化物也极不稳定。

笔者近期通过多家企业的过氧化体系反应安全风险评估了解到，该反应体系均达到了5级或4级危险度，只有在严格控制过氧化剂在较低累积度的情况下，才有可能将危险度降至2级及以下。

但依靠降低累积度而降低风险，一旦操作失误或搅拌、冷却系统发生故障，潜在的风险就将引发灾害性事故。

因此，反应安全风险报告的建议措施均是：设置SIS紧急切断功能及DSC控制系统，降低过氧化剂的累积度，以降低失控风险。

但笔者在多家企业发现，类似的过氧化反应过程还存在未设置SIS的情况，甚至过氧化剂投料、产物转料仍采用手工操作。

二是过氧化剂分解爆炸风险大过氧化反应最常见的过氧化剂是过氧化氢（双氧水）、过氧化钾（钠）与氧气。

其中，过氧化氢虽自身不燃，但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸，在碱性溶液中极易分解，在遇强光，特别是短波射线照射时也能发生分解。

当加热到100℃以上时，开始急剧分解，与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸，而存在铁离子等金属离子的环境下更会加速分解。

过氧化钾（钠）是将过氧化氢滴加至碱液（氢氧化钾或氢氧化钠）中生成的，碱性环境下的过氧化氢自身便极易分解爆炸，而过氧化钾（钠）作为过氧化剂也极不稳定，与乙醇、可燃液体及有机酸类接触，或撞击、摩擦时，均能引起爆炸。

三是产品过氧化物稳定性差风险大过氧化反应生产的过氧化物都含有过氧基（-O-O-），属含能物质，由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感，极易分解甚至爆炸。

过氧化钾乙酮简介又称：过氧化丁酮液;催化剂M英文：methyl ethyl ketone peroxide (MEKP)属于酮过氧化物，外观是柔软的不变色的白色粉末或硬块, 化学结构为C4H10O3，相对分子质量: 88.12.无色液体。

不溶于水, 溶于苯、醇、醚和酯。

在130℃分解。

通常商品为60%的苯二甲酸二甲酸溶液。

相对密度: 约1.091 闪点: 50℃(开杯).是不饱和聚酯树脂应用最广泛的引发剂。

纯态过氧化甲乙酮很不稳定，易分解以致爆炸，有氧化着火危险，常用邻苯二甲酸二甲酯稀释后使用，这就是常说的V号固化剂。

其价格低、易与树脂混溶、使用方便、固化效果好。

与钴促进剂连用，适于室温固化，使用温度范围15-25℃。

缺点是：对水敏感，因为水会使促进剂失去活性；不同厂家生产的产品在质量上都有差别，总活性氧含量在9-11%之间，有的甚至更高。

由于过氧化甲乙酮很不稳定，即使在室温下也会缓慢分解出气体，有着火危险。

故国际上规定过氧化甲乙酮活性氧含量不得超过10%。

过氧化甲乙酮主要组分变异和过氧化环己酮类似，也是多组分的混合体。

控制甲乙酮与过氧化氢的摩尔比，可得到不同结构的产物。

不同的异构体有不同的性能。

氢过氧基（-O-OH）使活性增大，羟基（-OH）使活性减小。

过氧化甲乙酮主要有以下三种结构：①．甲乙基二过氧化氢②．二（1-氢过氧基，甲乙基）过氧化物③．过氧化氢过氧化甲乙酮的不同结构在树脂固化时具有不同的作用：——过氧化氢决定树脂的凝胶时间；——甲乙基二过氧化氢决定树脂初始固化速度；——二（1-氢过氧基，甲乙基）过氧化物决定整个固化及后期固化；过氧化氢含量过高，尽管凝胶时间短，但会有许多负面影响，过氧化甲乙酮在使用中的反常现象主要是由过氧化氢的反常分解造成的。

在实际使用时我们有时会发现，预促进树脂加入过氧化甲乙酮后有许多泡沫产生，这就是过氧化甲乙酮中过量的过氧化氢大量分解的结果。

当其分解自由基速度比被不饱和双键吸收速度快时，大量过量自由基会互相结合而失去活性，进而导致树脂因自由基不足而固化不完全的严重后果。

过氧化甲乙酮安全技术特性表
文档格式要求规范
安全技术特性表：过氧化甲乙酮（工业级）
一、物质性质
1、化学名称：过氧化甲乙酮
2、分子式：C3H6O3
3、CAS号：75-21-8
4、外观和性状：本品为无色澄清液体，无明显气味，有酸性，具有腐蚀性。

5、沸点：152.5℃
6、相对密度：1.4 g/cm3
7、折射率：1.48
二、火灾、爆炸和蒸汽压参数
1、沸点：152.5℃
2、闪点：36℃
3、自燃温度：无
4、爆炸极限：无
5、蒸汽压：0.9kPa(25℃)
三、安全信息
1、中毒性：本品具有腐蚀性，吸入、皮肤接触和摄入均有潜在危险。

2、相容性：本品与碱、氢氧化物和溶液氯化钠等物质反应出现火焰、蒸汽等，可能会引起爆炸。

3、环境效应：本品具有极强的氧化性，具有对液体、气体及固体的
腐蚀性，并且可以与水反应产生腐蚀性的氢氧化物，环境中的金属、木材
和塑料易被腐蚀，还可能对生物造成毒性危害。

4、存储：本品应存放在阴凉、干燥、通风良好的仓库里，严禁与氧
化剂、易燃物、渗漏物混存，远离火种和动火作业地点。

四、处理操作指南
1、使用本品时，周围环境应安全、整洁，操作时应穿着防护服、手
套和眼罩，避免进入眼睛和皮肤或者吸入。

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然而，过氧化物是非常不稳定的物质，火灾爆炸危险性较大，近年来由它引起的重大火灾爆炸事故不断发生，研究过氧化物生产、运输、储存、使用过程中的安全性十分重要。

1过氧化物的危险特性1.1分解爆炸性过氧化物都含有过氧基（-O-O-），由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，过氧基是极不稳定的结构，对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感，当受到轻微外力作用时即分解。

如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度，在分解反应热的作用下温度升高，反应加速并发展到爆炸。

有机过氧化物稳定性的变化次序为：酮的过氧化物<二乙酰过氧化物<过醚<二烃基过氧化物。

各类过氧化物的低级同系物比高级同系物对机械作用更敏感，爆炸危险性更大。

1.2易燃性多数过氧化物很容易燃烧，而且燃烧迅速而猛烈。

有机过氧化物O-O键的活化能低于一般爆炸物质，约在80～160kJ/mol范围内，这就决定了有机过氧化物自燃温度较低。

当过氧化物封闭受热时，极易由迅速的爆燃而转为爆轰。

1.3人身伤害性有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛，如过氧化环已酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等，都对眼睛有伤害作用，有些即使与眼睛短暂地接触，也会对角膜造成严重的伤害。

2过氧化物的危险特性参数2.1 加速分解温度过氧化物的分解速度随温度升高而加快，当温度高于一定值时，分解反应会自动进行，过氧化物的热不稳定性参数可自由加速分解温度（SADT）来衡量。

过氧化甲乙酮使用说明一、物理性质过氧化甲乙酮的分子量为130.13 g/mol，密度为1.15 g/mL。

它可以溶解于多种有机溶剂，如醚、醇和酮。

过氧化甲乙酮在常温下可以稳定存在，但在加热或与其他物质反应时会迅速分解。

它是一种易燃物质，应谨慎使用，避免火源和静电火花。

二、化学性质过氧化甲乙酮具有较高的氧化能力，可以将许多物质氧化为相应的醇或醛。

它可以与还原剂反应，生成较为稳定的过氧化物。

在酸性条件下，过氧化甲乙酮会失活，无法维持其氧化能力。

此外，过氧化甲乙酮的分解产物是丙酮和乙酸，有时会伴随有氧释放。

三、使用方法1.实验中的应用：过氧化甲乙酮常用于有机合成反应中作为氧化剂。

它可以将一些容易氧化的底物，如醇、醛和硫化物氧化为相应的酮、酸和硫酸盐。

在实验中使用过氧化甲乙酮时，应在通风良好的地方操作，佩戴手套和护目镜。

实验前应仔细阅读相关文献和操作手册，确保对过氧化甲乙酮的理解和操作方法准确无误。

2.工业生产中的应用：过氧化甲乙酮在工业生产中常用于聚合物的制造。

它可以用作聚合物分子链的交联剂和活性氧化剂。

使用过氧化甲乙酮进行工业生产时，需要严格遵守生产安全规范，采取正确的操作措施和安全防护措施，以防止事故和损伤的发生。

3.医药领域中的应用：过氧化甲乙酮在医药领域有一定的应用价值。

它可以用于医药品的制造和辅助材料的处理。

在医药领域使用过氧化甲乙酮时，需要严格遵守相关的药品生产规范和质量控制标准，确保产品的安全性和有效性。

四、注意事项1.过氧化甲乙酮为易燃物质，应远离火源和静电火花。

在使用过程中，应注意其溶液的密闭性和稳定性，以防止意外泄漏和分解。

2.使用过氧化甲乙酮时，应佩戴合适的防护装备，如手套、护目镜和防护服等，以防止对皮肤和眼睛的刺激。

3.在使用过氧化甲乙酮进行实验或工业生产时，应严格按照相关法规和标准操作，遵守危化品的安全使用规范。

4.过氧化甲乙酮应储存在阴凉、干燥、通风良好的地方。

避免与可燃物、还原剂和酸性物质接触，以免引发意外。

第二部分：成分/组成信息回目录有害物成分含量CAS No.
过氧化甲乙酮1338-23-4
第五部分：消防措施回目录
第九部分：理化特性回目录
第十五部分：法规信息回目录法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第5.2 类有机过氧化物。