生药化学成分表(修)
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生药的化学成份分类表生药的中药功效分类表•炮制可以转变药物的“四气五味”生首乌性微温,味涩苦,能润肠通便。
制首乌(酒蒸制)性温,味甘,滋补强壮。
生地黄甘、苦、寒,清热凉血,养阴生津。
熟地黄(蒸制)味甘,微温,补血,滋阴。
生甘草甘、平,主补脾益气,清热解毒。
炙甘草甘、温,主补脾和胃,益气复脉。
大黄为苦寒药,主沉降,作用下行而泻下;酒大黄(酒蒸)借酒之力,作用上行,能清头目之火。
黄柏生品主清下焦湿热,酒炙后原作用上行,兼清上焦之热。
砂仁生品行气开胃消食,作用于中焦,盐炙后能下行,治疗小便频数之症。
•炮制影响药物的归经•“五味所入”的理论(酸入肝,苦入心,甘入脾,心入肺,咸入肾)在炮制理论中引申为“醋制入肝,入盐走肾,甘缓益元”等理论。
生姜主入肺,发散力强,主用于发汗解表;干姜主入心,燥湿力强,主用于回阳救逆;煨姜主入胃,止呕力强,主用于和中止呕;姜炭主入脾,止血力强,主用于温经止血。
柴胡生品能升能散,解表退热力强,醋制柴胡能引要入肝,发挥疏肝解郁作用生麻黄辛散力强,解表力强,主用于外感风寒的表实症;炙麻黄可以缓和生麻黄的辛散之力,可用于老人及小儿的风寒表症,同时又兼有止咳平喘作用。
•炮制可以增强药物的疗效蜜炙款冬花可以提高润肺止咳作用;油炙淫阳藿可以提高壮阳作用;盐制杜仲可以提高补肝肾和降压作用。
天然药物化学一、糖类单糖、低聚糖、多聚糖D-木糖D-葡萄糖D-甘露糖D-半乳糖D-果糖L-鼠李糖D-洋地黄毒糖鉴别方法:1、Fehling 试验:试剂:Fehling 试液(碱性酒石酸酮试液甲、乙,临用时等量混合); 结果:产生砖红色沉淀;检测化合物类型:还原性糖类,非还原性多糖需水 解后呈阳性反应。
2、Molish 试验:试剂:a-萘酚试液,沿管壁滴加浓硫酸;结果:二液层交界处成紫 色环;检测化合物类型:所有糖类、苷类。
3、色谱法:纸色谱、薄层色谱;展开剂:正丁醇-醋酸-水(4:1:5 上层);显色剂: 氨基硝酸银;结果:还原糖显黑色斑点。
名词解释:生药:来源于天然的、未经加工或只经简单加工的植物类、动物类和矿物类药材。
从广义上说,生药包括一切来源于天然的中药材、草药、民族药材和提制化学药物的原料药材,兼有生货原药之意。
草药:一般指局部地区民间草医用以治病或地区性口碑相传的民间药,其中也有本草书上记载的药。
中药:是指依据中医学理论和临床经验应用于医疗保健的药物,如各种中药饮片、中药材、中药汤剂和中成药。
道地药材:来源于特定产区的货真质优的生药,是中药材质量控制的一项独具特色的综合判别标准的体现。
初生代谢产物:是合成的对生命必需的物质,包括糖类、氨基酸、和蛋白质类、普通的脂肪酸类及其脂类、核酸类等成分次生代谢产物:利用初生代谢产物会产生对生物体本身常常无明显作用的化合物。
生药的性状鉴定:通过感官,对生药进行包括形状、大小、色泽、表面、质地、气、味等特征进行鉴定的方法。
基源:(来源,origin,source):包括原植(动)物的科名、植(动)物名称、学名和药用部分菌核:由许多菌丝组成一种坚固能抵挡不良环境的休眠体,当外界环境对他有利时,萌发产生子实体。
菌丝:组成真菌的每一根细丝或一个分枝,形状一般圆管状(有隔菌丝、无隔菌丝、有色菌丝、无色菌丝)菌丝体:组成一个真菌菌体所有菌丝的总称。
子座:一种紧密的营养结构。
菌索:许多菌丝平行结合在一起成绳索状,一般有鞘发汗:鲜药材加热或半干燥后,停止加热,密闭堆置起来使之发热,内部水分向外蒸发,当堆内空气达到饱和,遇堆外低温,水就凝结成水珠附于药材的表面,似人出汗,故将药材处理的此过程称为“发汗”。
制霜:霜是指药物体轻成粉而色白的意思。
飞:使药材成为细粉,多用于矿物类药材。
气调贮藏:生药贮藏技术的一种,原理是调节仓库内气体成分,充氮或二氧化碳降氧,使库内充满98%以上的氮或二氧化碳,使氧气留存不到2%,使害虫窒息而死,以保证库内贮存物不发霉、不腐烂、不变质的目的。
对抗贮藏:利用含有香气的生药与易生虫生药共贮,以达到驱虫、防蛀的目的。
丹参的主要化学成分、药理作用和功效(1)主要化学成分丹参的化学成分主要有两大类:脂溶性的丹参酮类化合物和水溶性的酚酸类化合物。
脂溶性成分属醌、酮型结构的有:丹参酮,隐丹参酮,异丹参酮,异隐丹参酮,羟基丹参酮,丹参酸甲酯,亚甲基丹参醌,二氢丹参酮,丹参新醌A、B、C、D,二氢异丹参酮,新隐丹参酮,去羟新隐丹参酮,代号为Ro-090680的2-异丙基-8-甲基菲-3, 4-二酮,去甲丹参酮,丹参二醇A、B、C,丹参新酮,1-氢丹参新酮,1-氢丹参酮,1-氧代异隐丹参酮,3a-羟基丹参酮IIA, 1, 2-二氢丹参醌,醛基丹参酮,亚甲二氢丹参酮,7伏羟基-8, 13-松香二烯-11, 12-二酮,1,2,5,6-四氢丹参酮,4-亚甲丹参新酮,丹参酚醌,鼠尾草呋萘嵌苯酮,丹参内酯,二氢丹参内酯,丹参螺缩酮内酯,表丹参螺缩酮内酯,丹参螺缩酮内酯I,就是丹参隐螺内酯,表丹参螺缩酮内酯I,就是丹参隐螺内酯,鼠尾草酮,鼠尾草酚酮,丹参酮二酚。
丹参环庚三烯酚酮等;属其他类型结构的有:降鼠尾草氧化物,弥罗松酚,鼠尾草酚,柳杉酚等。
水溶性成分酚性酸化合物有:丹参酸A、B、C,丹参酸A又称丹参素,其结构为D(+)-0-(3, 4-二羟基苯基)乳酸,丹参酸B是由3分子的丹参素和1分子的咖啡酸缩合形成的,就是丹参酚酸B;丹参酸C是2分子丹参素的缩合物;丹参酚酸A、B、C、D、E、G;迷迭香酸,迷迭香酸甲酯,紫草酸草酸单甲脂,紫草酸二甲酯,紫草酸乙酯,紫草酸B,原儿茶醛,咖啡酸,异阿魏酸等。
还含黄芩甙,异欧前胡内酯,熊果酸,快谷甾醇,胡萝卜甙,5-(3-羟丙基)-7-甲氧基-2-(3'-甲氧基4-羟苯基)-3-苯并[b]呋喃甲醛,替告皂甙元,豆甾醇等。
(2)药理作用和功效丹参有祛瘀止痛、活血通经、清心除烦的功效。
现代药理学的研究表明, 它具有多方面的药理作用。
对心血管系统可增加冠脉流量、降低心肌兴奋性和传导性,对急性心肌缺血缺氧所致的心肌损伤具有明显保护作用。
生药的主要化学成分分类报告第一类:多糖类(polysaccharides)多糖类是由10个以上的单糖分子组成的,通常由几百到几千个单糖基通过苷键连接而成的。
根据组成是否为单一的多糖可分为均多糖和杂多糖。
糖类是植物光合作用的产物,除了作为植物的贮藏养料外,还是合成其他有机物质的前提。
第二类:苷类(glycosides苷类是糖或糖的衍生物与苷元通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
1、根据苷键原子不同,可以分为氧苷(O---苷),硫苷(S—苷),氮苷(N—苷),碳苷(C —苷)。
(1)、氧苷1)、醇苷和酚苷:醇苷的苷元为脂肪醇或芳香醇的衍生物,酚苷的苷元是苯酚类化合物。
2)、氰苷:是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间的缩合衍生物。
3)、酯苷:是苷元的羧基与糖上端羟基缩合而成的苷类,此类苷键既有缩醛的性质,又有酯的性质,易为烯酸或稀碱水解。
(2)、硫苷:硫键原子为硫,是糖上端基羟基与苷元上的巯基缩合而成的苷。
(3)、氮苷:糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N —苷。
(4)、碳苷:是糖基直接接在碳原子上的苷类。
2、根据苷的某些特殊性质和生理活性可将苷分为皂苷和强心苷等(1)、皂苷类(saponin):水溶液经振摇后可产生持久性的泡沫,因而得皂苷之名。
皂苷由皂苷元和糖或糖醛酸组成。
根据皂苷元的结构可以分为三萜皂苷和甾体皂苷两大类1)、三萜皂苷(triterpenoidal saponins ):是由三萜类和糖或醛酸等结合的苷类。
三萜皂苷有四环三萜和五环三萜两类。
(三萜属于萜类)2)、甾体皂苷(steroidal saponins):是一类以螺甾烷为苷元的皂苷类化合物。
根据螺甾烷结构的构型和环的环合状态可分为4种类型:螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺甾烷醇类。
(甾体属于生物碱类)(2)、强心苷类(cardiac glycoside):存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。
根据苷元结构可分为强心甾型(甲型)、海葱甾型(乙型)。
生药的化学成份分类表天然药物化学生药各化学成分的鉴别方法一、糖类•Fehling试验:试剂:Fehling试液(碱性酒石酸酮试液甲、乙,临用时等量混合);⏹结果:产生砖红色沉淀;(检测化合物类型:还原性糖类,非还原性多糖需水解后呈阳性反应。
)•Molish试验:试剂:a-萘酚试液,沿管壁滴加浓硫酸;⏹结果:二液层交界处成紫色环(检测化合物类型:所有糖类、苷类。
)•色谱法:纸色谱、薄层色谱;展开剂:正丁醇-醋酸-水(4:1:5 上层);显色剂:⏹氨基硝酸银;结果:还原糖显黑色斑点。
•GC、GC-MS分析:糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物采用GC、GC-MS方法,进行定性、定量分析。
二、苷类•Liebermann反应:皂苷在无水条件下与leweis酸作用产生颜色变化或荧光。
•生药的70%乙醇提取液,加浓硫酸-醋酐(1:20),三萜皂苷产生黄-红-紫-兰等颜色变化;甾体皂苷最后呈绿色。
•Kedde反应Kedde试剂:3,5-二硝基苯甲酸1g溶于50ml甲醇,加1mol/L KOH溶液50ml;⏹结果:甲型强心苷由于C17侧链含有五元不饱和内酯环,在碱性条件下,双键转位形成活性次甲基,与3,5-二硝基苯甲酸反应生成红色。
乙型强心苷在碱性条件下不能产生活性次甲基,因而不能显色(五元不饱和内酯环)。
•Keller-Kiliani反应强心苷溶于含0.5%FeCl3的冰醋酸,沿试管壁滴加浓硫酸,观察界面和醋酸颜色变化。
如含有2-去氧糖存在,醋酸层渐呈蓝色或绿色。
⏹结果:界面的呈色,由于浓硫酸对苷元所起的作用逐渐扩散向下层,其颜色随苷元而异呈不同颜色。
如毛地黄毒苷呈草绿色,羟基毛地黄毒苷呈洋红色,异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色(a-去氧糖)生药的中药功效分类表•炮制可以转变药物的“四气五味”生首乌性微温,味涩苦,能润肠通便。
制首乌(酒蒸制)性温,味甘,滋补强壮。
生地黄甘、苦、寒,清热凉血,养阴生津。
熟地黄(蒸制)味甘,微温,补血,滋阴。
生药按化学成分分类
一、含糖类成分的生药黄芪、党参、黄精、白及、枸杞子、海藻、茯苓、猪苓、昆布
二、含苷类成分的生药
2. 含蒽苷类及醌类生药
大黄、虎仗、紫草、丹参、何首乌、番泻叶、决明子、芦荟
3. 含黄酮类及其苷类的生药
葛根、黄芩、槲寄生、桑白皮、银杏叶、侧柏叶、槐米、红花、蒲黄、淫羊藿4. 含皂苷类的生药
甘草、人参、三七、柴胡、麦冬、牛膝、川牛膝、远志、桔梗
5. 含强心苷类的生药
香加皮、洋地黄叶、毛花洋地黄叶、黄花夹竹桃
7. 含环烯醚萜苷类的生药龙胆、地黄、玄参、秦皮、栀子
三、含木脂素类成分的生药
厚朴、杜仲、五味子、连翘
四、含挥发油类成分的生药
当归、川芎、苍术、石菖蒲、姜、莪术、郁金、姜黄、木香、白术、香
附、沉香、肉桂、丁香、辛夷、陈皮、小茴香、砂仁、枳壳、豆蔻、薄
荷、细辛、紫苏、广霍香、霍香、荆芥、海金沙
五、含生物碱类成分的生药
有机胺类(Amines) 麻黄、益母草
异喹啉类(Isoquinoline) 黄连、防已、延胡索、黄柏
吲哚类(Indole) 萝芙木、钩藤、吴茱萸、马钱子
莨菪烷类(Tropane) 洋金花、颠茄草
甾体类(Steroid) 川贝、浙贝
萜类(Terpenoids) 川乌、附子
六、含鞣质及多元酚类成分的生药
绵马贯众、山茱萸、五倍子
七、含甾体成分的生药
五加皮、蟾酥、熊胆、麝香、牛黄
八、含氨基酸、多肽、蛋白质和酶类成分的生药
半夏、天花粉、瓜蒌、冬虫夏草、灵芝、雷丸、全蝎、僵蚕、鹿茸、羚
羊角、水蛭、龟甲、阿胶、蛤蚧、蝉蜕
九、含有机酸成分的生药
金银花、山楂、马兜铃。
生药学重点一、前六章重点总结绪论1.人类最早记载植物治疗作用的文字资料是印度的《寿命吠陀经》2.我国已知最早的药物学专注《神农本草经》3.《新修本草》是我国最早的一部国家药典,也是世界上最早的由国家颁布的药典4.《本草纲目》是对药学贡献最大的,是我国16世纪以前一样成就的总结第三章生药的有效性取决于其所含有的成分第一节生药化学成分的分析方法:紫外可见分光光度法(原理:朗博比尔定律)色谱法等第二节定量分析方法的方法学验证:验证的内容有:准确度精密度(包括重复性中间精密度和重现性)专属性,检测限线性范围和耐用性第三节生药中各类成分及定性定量分析黄酮类:定义略;黄酮类化合物是药用植物的主要活性成分之一,具有保护心脑血管系统,刺激素样作用以及抗炎抗菌抗病毒等广谱的生理活性;鉴别反应盐酸镁粉反应和金属盐类试剂的络合反应(铝盐络合反应,黄绿色)皂苷类;皂苷是广泛寻在于植物界的一类特殊的苷类成分,他的水溶液振摇后可产生永久的肥皂样的泡沫,因而得名。
分为三萜皂苷和甾体皂苷;三萜皂苷的皂苷元为30个碳原子组成的三萜类衍生物。
因为含有羧基,故又称为酸性皂苷,如人参皂苷柴胡皂苷等;甾体皂苷的皂苷元有27个碳原子组成,中性,又称为中性皂苷;鉴别反应泡沫是检验皂苷的经典方法生物碱类;生物碱是一类存在于生物界主要是植物大多数具显著生物活性的含氮碱性化合物。
鉴别反应:1.沉淀反应(碘化铋钾试剂、磷钼酸)2.显色反应。
多糖类:多糖类是由10个碳原子以上的单糖分子聚合而成第四章1.生药内源性有害物质主要包括肝毒性成分和肾毒性成分等。
肝毒性成分:吡咯里西啶生物碱。
肾毒性成分:马兜铃酸。
2.外源性有害物质:重金属,有害元素,农药残留3.其他有害物质:黄曲霉素,二氧化硫第五章1,生药质量标准,具体内容一般包括来源,名称,性状,鉴别,检查,浸出物,含量检测,炮制,性味与归经,功能与主治,用法与用量,注意与贮藏等项2,生药指纹图谱是指生药经过两适当处理后,采用一定的分析手段,得到能够标示该生药特性的共有峰的图谱;指纹图谱也是当前国际公认的控制天然药物质量的有效方法3,生药指纹图谱必须同时具有系统性,特征性和重现性4,指纹图谱的记录时间一般为一小时,指纹图谱的建立应根据10批次以上供试品的检测结果所给出的相关参数来制定5,生药质量检验的依据:法定药品质量标准,临床研究用药品质量标准,暂行或试行药品标准,企业标准6,从同批药材包件中抽取供检验用样品的原则:药材总包件数不足5件的,逐件取样;5到99件,随机抽5件取样;100到1000件,按5%比例取样;超过1000件的,超过部分按1%比例取样;贵重药材,不论包件多少均逐件取样7,最终抽取的供检验用样品量一般不得少于检验需用量的3倍,即1/3供实验室分析用,另1/3供复核用,剩余1/3则作留样保存8,烘干法适用于不含或少含挥发性成分的药品;甲苯法适用于含挥发性成分的药品;减压干燥法适用于含挥发性成分的贵重药品9,检验记录必须做到:记录原始、真实,内容完整、齐全,书写清晰、整洁10,定量用的对照品,其含量应在98%以上;供鉴别用的化学对照品,其含量应在95%以上第六章1、植物化学成分种内变异,即种内次生代谢产物的多型性现象,称为化学宗、化学变种或化学型,是影响生药质量的一个重要因素。
第一篇绪论一、生药即药材,包括我国历代本草收载的药物,以及本草未有记载、中医不常应用而为西医所用的天然药物。
生药学:是一门以天然来源的、未经加工的或只经简单加工的、具有医疗保健作用的植物、动物、矿物为研究对象,研究其质量和变化规律,探讨其资源和可持续利用的科学。
中药指依据中医学理论和临床经验应用于医疗保健的药物。
包括中药材、饮片和中成药(成方制剂)。
生药的拉丁名通常由两部分组成:第一部分是药用部位的名称,用第一格表示;第二部分有多种形式。
我国本草学发展史的六次历史总结:《神农本草经》、《神农本草经集注及名医别录》、《唐本草》载药884 (又名《新修本草》)、开宝本草》及《嘉裕补注本草》、《本草纲目》、《中华本草》《本草纲目》李时珍著,明万历24 年(1 596 ) ,从第一版出书到现在,己经有400 多年了,先后出版过数十种版本,并被美、苏、日、德、法等国翻译成英、俄、日、法、德语出版。
他参阅经史百家主桌和历代本草800 多种,成52 卷,200 万字,1892 种药。
1 、生药的分类( 1 )按药用部位分类法,分为植物药、动物药和矿物药,植物药再依不同的药用部位分为根类、根茎类、皮类、茎木类、叶类、花类、果实类、种子类和全草类等。
( 2 )按化学成分分类法:根据生药中所含的有效成分或主成分的类别来分类。
( 3 )按自然系统分类法:根据生药的原植(动)物的在分类学上的位置和亲缘关系,按门、纲、目、科、属、种分类排列。
( 4 )按药理作用或中医功效分类法:如按现代药理作用分为作用于神经系统的生药、作用于循环系统的生药等,或按中医疗效分为解表药、清热药、补益药等。
( S )其它分类法:如我国现存最早的本草著作《神农本草经》,就按药物毒性和用药目的不同分为上、中、下三品。
二、生药鉴定:依据所规定的生药标准,对商品生药或检品进行真实性与品质优良度的鉴定。
生药鉴定的标准一《中国药典》、局颁标准及直辖市、自治区和省级中药材标准。
生药的化学成份分类表天然药物化学生药各化学成分的鉴别方法一、糖类•Fehling试验:试剂:Fehling试液(碱性酒石酸酮试液甲、乙,临用时等量混合);⏹结果:产生砖红色沉淀;(检测化合物类型:还原性糖类,非还原性多糖需水解后呈阳性反应。
)•Molish试验:试剂:a-萘酚试液,沿管壁滴加浓硫酸;⏹结果:二液层交界处成紫色环(检测化合物类型:所有糖类、苷类。
)•色谱法:纸色谱、薄层色谱;展开剂:正丁醇-醋酸-水(4:1:5 上层);显色剂:⏹氨基硝酸银;结果:还原糖显黑色斑点。
•GC、GC-MS分析:糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物采用GC、GC-MS方法,进行定性、定量分析。
二、苷类•Liebermann反应:皂苷在无水条件下与leweis酸作用产生颜色变化或荧光。
•生药的70%乙醇提取液,加浓硫酸-醋酐(1:20),三萜皂苷产生黄-红-紫-兰等颜色变化;甾体皂苷最后呈绿色。
•Kedde反应Kedde试剂:3,5-二硝基苯甲酸1g溶于50ml甲醇,加1mol/L KOH溶液50ml;⏹结果:甲型强心苷由于C17侧链含有五元不饱和内酯环,在碱性条件下,双键转位形成活性次甲基,与3,5-二硝基苯甲酸反应生成红色。
乙型强心苷在碱性条件下不能产生活性次甲基,因而不能显色(五元不饱和内酯环)。
•Keller-Kiliani反应强心苷溶于含0.5%FeCl3的冰醋酸,沿试管壁滴加浓硫酸,观察界面和醋酸颜色变化。
如含有2-去氧糖存在,醋酸层渐呈蓝色或绿色。
⏹结果:界面的呈色,由于浓硫酸对苷元所起的作用逐渐扩散向下层,其颜色随苷元而异呈不同颜色。
如毛地黄毒苷呈草绿色,羟基毛地黄毒苷呈洋红色,异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色(a-去氧糖)生药的中药功效分类表•炮制可以转变药物的“四气五味”生首乌性微温,味涩苦,能润肠通便。
制首乌(酒蒸制)性温,味甘,滋补强壮。
生地黄甘、苦、寒,清热凉血,养阴生津。
熟地黄(蒸制)味甘,微温,补血,滋阴。
生甘草甘、平,主补脾益气,清热解毒。
炙甘草甘、温,主补脾和胃,益气复脉。
大黄为苦寒药,主沉降,作用下行而泻下;酒大黄(酒蒸)借酒之力,作用上行,能清头目之火。
黄柏生品主清下焦湿热,酒炙后原作用上行,兼清上焦之热。
砂仁生品行气开胃消食,作用于中焦,盐炙后能下行,治疗小便频数之症。
•炮制影响药物的归经•“五味所入”的理论(酸入肝,苦入心,甘入脾,心入肺,咸入肾)在炮制理论中引申为“醋制入肝,入盐走肾,甘缓益元”等理论。
生姜主入肺,发散力强,主用于发汗解表;干姜主入心,燥湿力强,主用于回阳救逆;煨姜主入胃,止呕力强,主用于和中止呕;姜炭主入脾,止血力强,主用于温经止血。
柴胡生品能升能散,解表退热力强,醋制柴胡能引要入肝,发挥疏肝解郁作用生麻黄辛散力强,解表力强,主用于外感风寒的表实症;炙麻黄可以缓和生麻黄的辛散之力,可用于老人及小儿的风寒表症,同时又兼有止咳平喘作用。
•炮制可以增强药物的疗效蜜炙款冬花可以提高润肺止咳作用;油炙淫阳藿可以提高壮阳作用;盐制杜仲可以提高补肝肾和降压作用。
一、糖类单糖、低聚糖、多聚糖D-木糖D-葡萄糖D-甘露糖D-半乳糖D-果糖L-鼠李糖D-洋地黄毒糖鉴别方法:1、Fehling试验:试剂:Fehling试液(碱性酒石酸酮试液甲、乙,临用时等量混合);结果:产生砖红色沉淀;检测化合物类型:还原性糖类,非还原性多糖需水解后呈阳性反应。
2、Molish试验:试剂:a-萘酚试液,沿管壁滴加浓硫酸;结果:二液层交界处成紫色环;检测化合物类型:所有糖类、苷类。
3、色谱法:纸色谱、薄层色谱;展开剂:正丁醇-醋酸-水(4:1:5 上层);显色剂:氨基硝酸银;结果:还原糖显黑色斑点。
4、GC、GC-MS分析:糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物,采用GC、GC-MS方法,进行定性、定量分析。
低聚糖类由2~9个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖(oligosaccharide)。
常见的低聚糖见下表多聚糖类(1)肝素(heparin) 肝素是分子量约5000~15000的高度硫酸酯化的右旋酸性粘多糖。
由A 、B 两种二糖单元组成。
此外肝素的糖链上常接有丝氨酸或小分子肽。
肝素具有很强的抗凝血作用,临床用于预防和治疗血栓的形成。
A B 硫酸软骨素(chondroitin sulfate(2)硫酸软骨素(chondroitin sulfate) 硫酸软骨素是保持动物组织水分和弹性的一类酸性粘多糖,是鱼类和哺乳动物软骨的主要成分,主要有软骨素A、B、C等数种。
硫酸软骨素C是由D-葡萄糖醛酸1b→3和D-半乳糖1b→4相间连接而成的直链分子,在半乳糖羟基的C6-羟基上有硫酸酯化。
一般在生物体内与蛋白质结合成粘多糖-蛋白复合体(proteoglycan)而存在。
硫酸软骨素临床上用于治疗神经痛、风湿痛,并具有降低血脂,改善动脉粥样硬化症状的作用。
(3)甲壳素(chitin) 甲壳素主要存在于昆虫、甲壳类动物的外壳和大多数真菌的细胞壁中。
由N-乙酰葡萄糖胺以1b→4反向连接的直链结构多糖。
甲壳素对酸、碱稳定。
甲壳素的水解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。
(4)透明质酸(hyaluronic acid) 为一类存在于动物结合组织、眼球和皮肤的酸性粘多糖,具有润滑剂和防止微生物侵害作用。
由D-葡萄糖醛酸1b →3连接N-乙酰氨基葡萄糖形成的重复二糖单位,每一个重复二糖单位彼此以1b→4键结合而成。
现在作为化妆品的基质使用。
二、苷类糖或糖的衍生物(如氨基糖、糖醛酸)与非糖部分即苷元(aglycone)通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
根据苷键原子不同分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷,天然界中氧苷最为常见。
组成苷类的糖最常见的是葡萄糖和鼠李糖,强心苷中还有a-去氧糖。
根据苷元的结构类型分为氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷、强心苷、香豆素苷、环烯醚萜苷等。
红景天苷天麻苷毛茛苷(rhodioloside) (gastrodin) (ranunculin)二、皂苷类(一)三萜皂苷1、五环三萜皂苷2、四环三萜皂苷3、甾体皂苷•鉴别•Liebermann反应:皂苷在无水条件下与leweis酸作用产生颜色变化或荧光。
•生药的70%乙醇提取液,加浓硫酸-醋酐(1:20),三萜皂苷产生黄-红-紫-兰等颜色变化;甾体皂苷最后呈绿色。
三、强心苷类强心苷类是生药中具有强心作用的甾体苷类化合物。
地高辛、西地兰、毛地黄毒苷等化合物的制剂已广泛应用于临床,于用于治疗充血型心力衰竭及节律障碍等心脏病。
该类化合物主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、十字花科、毛茛科、萝摩科、卫茅科等植物中。
甲型(强心甾型)乙型(海葱甾型)强心苷结合的糖类苷中的2,6-二去氧糖,2,6-二去氧糖甲醚,其他糖类有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚。
L-夹竹桃糖R=H D-地支糖R=H D-毛地黄毒糖R=H D-鸡纳糖L-黄花夹竹桃唐R=OH D-毛地黄糖R=OH D-加拿大麻塘R=CH3 强心苷的构效关系B/C环反式,C/D环顺式,A/B环有两种稠合方式,顺式稠合为多见。
C3-OH主要为b-构型,少数为a-构型。
C14-OH为b-构型。
C17位必须有五元或六元不饱和内酯环,多为b-构型,个别为a-构型。
C13位有b-甲基,C10多为b-甲基,也可能是醛基、羟甲基、羧基。
C3-OH与糖结合成苷键,可多至5个单元,以直链连接。
有仅存在于强心苷中的2,6-二去氧糖,2,6-二去氧糖甲醚,其他糖类有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚。
强心苷类的鉴别1.Kedde反应Kedde试剂:3,5-二硝基苯甲酸1g溶于50ml甲醇,加1mol/L KOH溶液50ml;甲型强心苷由于C17侧链含有五元不饱和内酯环,在碱性条件下,双键转位形成活性次甲基,与3,5-二硝基苯甲酸反应生成红色。
乙型强心苷在碱性条件下不能产生活性次甲基,因而不能显色(五元不饱和内酯环)。
2.Keller-Kiliani反应强心苷溶于含0.5%FeCl3的冰醋酸,沿试管壁滴加浓硫酸,观察界面和醋酸颜色变化。
如含有2-去氧糖存在,醋酸层渐呈蓝色或绿色。
界面的呈色,由于浓硫酸对苷元所起的作用逐渐扩散向下层,其颜色随苷元而异呈不同颜色。
如毛地黄毒苷呈草绿色,羟基毛地黄毒苷呈洋红色,异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色(a-去氧糖)四、生物碱生物碱(alkaloids)是一类存在于天然生物界中含氮原子的碱性有机化合物。
生物碱广泛分布于植物界约100余科的植物中,如粗榧科、毛茛科、小檗科、防己科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物碱。
生物碱在生物体中的存在形式,根据分子中氮原子所处的状态分为六类:游离碱、盐类、酰胺类、N-氧化物、氮杂缩醛类和其他类(亚胺、烯胺等)。
大多数生物碱一般与有机酸(草酸、柠檬酸、苹果酸、枸橼酸、酒石酸等)结合成盐的形式存在于液泡中,有的结合成苷。
在生物体内,除以酰胺形式存在的生物碱外,仅少数碱性极弱的生物碱以游离状态存在,如秋水仙碱、咖啡碱(caffeine)和那可丁(narcotine)。
生物碱是生药中一类重要的有效成分,已有80余种用于临床。
如麻黄中的麻黄碱(ephedrine)具有松弛支气管平滑肌,收缩血管,兴奋中枢神经作用,临床用于治疗哮喘小檗碱(berberine)分布于黄连、黄柏和十大功劳、三棵针中,具有抗菌、消炎作用,用于治疗肠道感染、菌痢、眼结膜炎、化脓性中耳炎等。
丽江山慈姑中的秋水仙碱(colchicine)临床用于抗肿瘤、抗痛风。
夹竹桃科植物长春花的长春碱(vinblastine)、长春新碱(vincristine)具有抗肿瘤作用。
芸香科植物毛果芸香中的毛果芸香碱(pilocapine)具有兴奋胆碱反应系统、缩瞳、收缩平滑肌作用,用于青光眼的治疗。
•2.生物碱的鉴别•生物碱的定性鉴别主要利用生物碱的沉淀反应和显色反应。
沉淀反应是生物碱在酸性条件下与沉淀试剂生成弱酸不溶性盐或络合物沉淀。
常用的沉淀试剂有碘化铋钾试剂(Dragedorff’s reagent)、改良碘化铋钾试剂、碘—碘化钾试剂(Wangeer’s reagent)、碘化汞钾试剂(Mayer’s reagent)等。
薄层色谱最常用的显色剂是改良的碘化铋钾试剂。
五、醌类化合物醌类化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四种类型基本母核。
鉴别1、Borntrager’s 反应取生药粉末约0.1g,加10%硫酸水溶液5ml,置水浴上加热2-10分钟,冷却后加2ml乙醚振摇,静置后分取乙醚溶液,加入1ml5%氢氧化钠水溶液,振摇。
如有羟基蒽醌存在,醚层由黄色褪为无色,水层显红色。
该反应主要鉴别羟基蒽醌及具有游离羟基的蒽醌苷类化合物,而蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需要氧化成羟基蒽醌后才能呈色。